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触媒的不斉シリル化反応

催化不对称硅烷化反应

基本信息

批准号：
01550668
负责人：
林民生
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1989
资助国家：
日本
起止时间：
1989 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

光学活性なホスフィン配位子を含む遷移金属錯体触媒を用いる不斉合成は、これまでに知られている光学活性化合物の合成法の中で最も効率の良いものの一つである。本研究では、有機ケイ素化合物の反応を新しい不斉触媒を用いて行い、光学活性な有機ケイ素化合物を不斉合成した。1.種々の遷移金属錯体触媒を用いて1,3-ジエンとヒドロシランの反応を検討し、パラジウム触媒存在下、トリクロロシランおよびメチルジクロロシランが、1-フェニルブタジエンや1-ビニルシクロヘキセンに共役付加し、アリルシラン型の生成物が高収率で得られることを見い出した。特にパラジウム錯体触媒の配位子としては単座配位子であるトリフェニルホスフィンがすぐれていた。2.上記ヒドロシリル化反応を不斉反応とするために用いる不斉配位子として新しい光学活性ホスフィンを合成した。フェロセニルモノホスフィン骨格をもち、またフェロセン側鎖上にペルブルオロアルキル基をもつもので、触媒の溶触性や立体制御機構などを考慮に入れてデザインしたものである。3.上記光学活性フェロセニルホスフィンを配位子とするパラジウム錯体触媒を用いてシクロペンタジエンや1-ビニルシクロアルケン類の不斉ヒドロシリル化を行った。反応は温和な条件下で進行し、60%eeの光学純度をもつアリルシラン類が高い収率で得られた。アリルシランは光学活性なアリルアルコ-ル等に誘導された。

The ligand of the optically active compound contains the metal transfer wrong body catalyst. the best rate in the synthesis of optically active compounds was obtained by using the synthesis method of optically active compounds. In this study, organic compounds and organic compounds were used in the synthesis of organic compounds. 1. A variety of metal transfer catalysts are used. In the presence of a different kind of metal transfer catalyst, there is a significant increase in the rate of increase in the cost of common service, the higher the rate of production of the product, the higher the rate of production. Special attention is paid to the wrong body catalyst, the matching seat, the seat, the seat. two。 In the last part of the paper, we use the new optical activity to synthesize the compound. In order to improve the quality of the system, the system, the computer, and the computer. 3. The optical activity is similar to that of the wrong body catalyst. the optical activity is similar to that of the wrong body catalyst. the optical activity is similar to that of the wrong body catalyst. In contrast, under mild conditions, the 60%ee optical performance is very high and the rate is high. The optical activity, the optical activity and so on.