水溶性デンドリマーのワンポット大量合成およびＵＶ硬化型分子カプセルへの応用

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初年度（2020年度）に、マイケル付加とウレタン形成反応という２種類のクリック反応を用い、骨格母体であるポリアクリレートデンドリマー（３２末端型、AC32）を大量合成可能であることを見出した。（ダブルクリック法）また、AC32の末端にカルボキシル基を導入することにより得られたCA32は、アルカリ性水溶液に高濃度で可溶であること、および疎水性有機色素をゲストとして内部空隙に取り込み、分子カプセルとして利用可能であることを見出している。2022年度は、（１）ダブルクリック法の高精度化、および（２）Ac32の末端に一級アミンを導入し、酸性水溶液に可溶な32末端デンドリマー(AM32)を合成し特性評価を行うこと、という２項目について検討を行った。（１）ダブルクリック法によるAc32骨格合成の高精度化ダブルクリック法によるデンドリマー合成については、初年度に基本的な手法が確立しているが、世代拡張に伴い少量の不純物が生成することが分かった。不純物が生じる主な要因として、①ビルディングブロックであるチオール誘導体が二量化（ジスルフィド化）すること、および②イソシアネート誘導体が微量の水により分解することという２つを特定できた。①については、合成系に還元剤（トリフェニルホスフィン）を共存させることにより、チオールへの還元とその後のマイケル付加をワンポットで行うことができ、簡便性を損なわず、世代拡張の精度を上げることができた。②については、分液操作によりイソシアネート分解物を系外除去することにより解決できた。（２）Ac32の末端にアミノ基を導入することにより、アミン塩酸塩を末端に有するデンドリマー（AM32）を合成できた。AM32は、純水に10wt%以上の濃度で溶解し、CA32と同様に疎水性ゲスト分子を内部空隙に包接可能であることが分かった。現在、詳細な特性評価を行っている。