複数のヘリセンを架橋した剛直な高歪み共役マクロサイクルの構築

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アルキン架橋[5]ヘリセン環状二量体の各エナンチオマーを、キラルカラムを用いたHPLCにより単離したのち、X線結晶構造解析が可能な単結晶の作成を試みた。一方のエナンチオマーについて単結晶が得られた。これまで、我々が合成したマルチヘリセンではラセミ体の結晶構造のみが得られており、今回得られた結晶を用いた構造解析の結果とラセミ体の構造を比較することで、結晶状態における構造的特徴とその差異が明らかになると期待される。また、決定された立体構造と、そのエナンチオマーが示すCDスペクトルとの対応づけを行うことで、量子化学計算から予想されるCDスペクトルの妥当性を検証することができる。新たな試みとして、ジスチリルベンゼンを基本構造とし、これを複数組み合わせることで８の字形分子を合成する試みを行なっている。この化合物は構造的には　アルキン架橋[5]ヘリセン環状二量体の類縁体にあたり、これまでの合成検討の中で少量得られている化合物である。この化合物が蛍光性であることが示唆されたので、円偏光発光特性を持つ可能性があると考え、合成経路の確立と物性を明らかにすることを目指している。合成途中の化合物において有機溶媒に対する低い溶解度が問題となったっため、溶解度の向上を目指してアルキル基の導入を試みた。二重結合部分が(Z, Z)体となっている異性体が必要であるが、現時点でシスートランス異性体の混合物として得られるため、別経路での合成を含め、選択的な合成法を確立すべく条件検討を行なっている。