複数のヘリセンを架橋した剛直な高歪み共役マクロサイクルの構築

具有多个螺旋烯桥的刚性、高应变共轭大环化合物的构建

• 批准号: 20K05479
• 负责人: 渡邊 総一郎
• 金额: $ 2.83万
• 依托单位: Toho University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2020
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2020-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20K05479/
• 关键词: ヘリセン; 多環芳香族化合物; マクロサイクル; キラリティー

アルキン架橋[5]ヘリセン環状二量体の各エナンチオマーを、キラルカラムを用いたHPLCにより単離したのち、X線結晶構造解析が可能な単結晶の作成を試みた。一方のエナンチオマーについて単結晶が得られた。これまで、我々が合成したマルチヘリセンではラセミ体の結晶構造のみが得られており、今回得られた結晶を用いた構造解析の結果とラセミ体の構造を比較することで、結晶状態における構造的特徴とその差異が明らかになると期待される。また、決定された立体構造と、そのエナンチオマーが示すCDスペクトルとの対応づけを行うことで、量子化学計算から予想されるCDスペクトルの妥当性を検証することができる。新たな試みとして、ジスチリルベンゼンを基本構造とし、これを複数組み合わせることで８の字形分子を合成する試みを行なっている。この化合物は構造的には　アルキン架橋[5]ヘリセン環状二量体の類縁体にあたり、これまでの合成検討の中で少量得られている化合物である。この化合物が蛍光性であることが示唆されたので、円偏光発光特性を持つ可能性があると考え、合成経路の確立と物性を明らかにすることを目指している。合成途中の化合物において有機溶媒に対する低い溶解度が問題となったっため、溶解度の向上を目指してアルキル基の導入を試みた。二重結合部分が(Z, Z)体となっている異性体が必要であるが、現時点でシスートランス異性体の混合物として得られるため、別経路での合成を含め、選択的な合成法を確立すべく条件検討を行なっている。

The analysis of X-ray crystallographic structure of cyclic binary molecules by HPLC and X-ray crystallographic analysis is possible. A party of The structure of the crystal structure. To determine the three-dimensional structure of the CD, the quantum chemical calculation to determine the appropriateness of the CD The basic structure of a new molecule is composed of a plurality of molecules. The structure of these compounds is a bridge [5], and the synthesis of these compounds in small amounts is discussed. This compound has the following properties: optical properties, polarization properties, stability, synthesis, physical properties, etc. In the process of synthesis, the organic solvent has low solubility and high solubility. The synthesis of (Z, Z)-bound heteromolecules is necessary, and the synthesis of heteromolecules is necessary. The synthesis of heteromolecules is necessary, and the synthesis of heteromolecules is necessary.

项目成果

Construction of three-dimensional π-conjugated polycyclic aromatic hydrocarbons having [5]helicene motif

具有[5]螺烯基序的三维π-共轭多环芳烃的构建

• 发表时间: 2021
• 作者: Yuji Minami;Tomoya Matsushima;Hiromu Saito;Akira Uchida;Shoko Kikkawa;Isao Azumaya;Soichiro Watanabe
• 通讯作者: Soichiro Watanabe

エチニル[5]ヘリセン部位を2個および3個含む大環状化合物の合成と構造

含有两个和三个乙炔基[5]螺烯部分的大环化合物的合成和结构

• 发表时间: 2021
• 作者: Takada Tadao;Nishida Koma;Honda Yurika;Nakano Aoi;Nakamura Mitsunobu;Fan Shuya;Kawai Kiyohiko;Fujitsuka Mamoru;Yamana Kazushige;南裕士・吉川晶子・東屋功・渡邊総一郎
• 通讯作者: 南裕士・吉川晶子・東屋功・渡邊総一郎