权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

不斉Ｃ（ｓｐ３）－Ｈ結合活性化反応を実現するヘテロ二核ハイブリッド触媒の創製

用于不对称C(sp3)-H键活化反应的异双核杂化催化剂的制备

基本信息

批准号：
19J12228
负责人：
深川聖弥
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2019
资助国家：
日本
起止时间：
2019-04-25 至 2021-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

昨年度では当初予定していた、キラルカルボン酸含有シッフ塩基触媒の合成は達成することができなかった。そこで、この錯体を用いて行う予定であったチオアミドのアミド化以外の反応を行った。反応剤だけでなく添加剤、リガンドを検討したが、反応は全く進行しなかったため、検討を終了することとした。上記の研究のバックアップとしてキラルカルボン酸を用いたアミドの不斉C(sp3)-Hアミド化反応に着手した。当研究室は、ジオキサゾロンをアミド化剤として用いることで、アミドを基質とするC(sp3)-Hアミド化反応が進行することを見出した。本反応はカルボン酸の添加により収率が向上することから、カルボン酸がC-H結合切断の段階に寄与していることが示唆された。そこで、我々は本反応に対しキラルカルボン酸を添加することで、アミドを基質としたアミド化反応を不斉化できるのではないかと考え検討を行った。当研究室が所持しているキラルカルボン酸の検討や、溶媒、温度、基質など種々の条件検討を行ったところ、中程度の収率、中程度のエナンチオ選択性で目的物を得ることができた。また上記のバックアップの他に、共同研究者とともに8-エチルキノリンの不斉C(sp3)-Hマイケル付加反応も検討を行った。ジオキサゾロンを用いたアミド化反応は反応性が高く低温下でも反応が進行したため、高いエナンチオ選択性で目的物を得ることができた。一方、マイケル付加反応はジオキサゾロンを用いたアミド化反応と比較して反応性が低いため、低温下で反応が進行せず高いエナンチオ選択性で目的物を得ることが困難であった。溶媒や反応剤、添加剤など徹底的に検討した結果、高収率、高いエナンチオ選択性で目的物を得ることができた。

In the past year, it has been determined that the synthesis of organic acids containing organic catalysts has been achieved. In addition to the above, it is also possible to use the wrong method to determine whether or not to use the wrong method. To add to the list, to add to the list The above study was carried out in the field of chemical reaction of C(sp3)-H. When the research room is open to the public, it is necessary to open the door to the public and open the door to the public. This paper describes the process of adding C-H bond to the reaction mixture. We have a lot of questions to answer. We have a lot of questions to answer. When the research laboratory holds the conditions of acid, solvent, temperature, substrate and seed, it is necessary to carry out the research on medium yield, medium yield and selectivity of the target. The study was carried out by the co-investigator 8-C(sp3)- In the case of high temperature, high temperature, A party, a party Solvent, solvent, solvent