Development of a new acid-base bifunctional asymmetric organocatalyst and its utilization

新型酸碱双功能不对称有机催化剂的研制及其应用

• 批准号: 24659009
• 负责人: HATAKEYAMA Susumi
• 金额: $ 2.5万
• 依托单位: Nagasaki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012-04-01 至 2014-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-24659009/
• 关键词: 不斉合成; 有機触媒; 有機合成化学; 酸ー塩基複合型触媒; 不斉反応; キニーネ; α-イソクプレイン; β-イソクプレイジン

beta-ICD is the versatile catalyst utilized for various organocatalytic asymmetric reactions represented by the Morita-Baylis-Hillman (MBH) reaction. However, the enantiomer of beta-ICD is not easily available. In this research we have developed a new cinchona alkaloid-derived catalyst, alpha-ICPN, which is available in 90% yield in one step from quinine. alpha-ICPN effectively catalyzed MBH reactions in high and opposite enantioselectivity to that observed for the beta-ICD-catalyzed reactions. In addition, one derivative of alpha-ICPN catalyzed aza-version of MBH reactions in high enantioselectivity. These results suggest that alpha-ICPN can be utilized as an enantiocomplementary catalyst of beta-ICD. Furthermore, we have developed a new methodology for the construction of polypropionate structures by taking advantage of both beta-ICD and alpha-ICPN-catalyzed MBH reactions.

β-ICD是用于以Morita-Baylis-Hillman（MBH）反应为代表的各种有机催化不对称反应的通用催化剂。然而，β-ICD的对映体不容易获得。在这项研究中，我们开发了一种新的金鸡纳碱衍生的催化剂，α-ICPN，它是在90%的收率在一个步骤从奎宁。α-ICPN以高的对映选择性有效地催化MBH反应，并且与β-ICD催化的反应所观察到的对映选择性相反。此外，α-ICPN的一种衍生物以高的对映选择性催化MBH的氮杂反应。这些结果表明，α-ICPN可以用作β-ICD的对映体互补催化剂。此外，我们已经开发了一种新的方法，通过利用β-ICD和α-ICPN催化的MBH反应来构建聚丙酸酯结构。

项目成果

Total Synthesis of (-)-Cinatrin C-1 Based on an In(OTf)(3)-Catalyzed Conia-Ene Reaction

基于 In(OTf)(3) 催化 Conia-Ene 反应全合成 (-)-Cinatrin C-1

• DOI: 10.1021/jo400263w
• 发表时间: 2013
• 期刊: JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
• 影响因子: 3.6
• 作者: Urabe;Fumiya; Nagashima;Shunsuke; Takahashi;Keisuke;Ishihara;Jun; Hatakeyama Susumi
• 通讯作者: Jun; Hatakeyama Susumi

アルカロイド合成の新戦略 : その発想と展開

生物碱合成新策略：理念与进展

• 发表时间: 2013
• 作者: Keisuke Takahashi;Keita Komine;Yuichi Yokoi;Jun Ishihara;Susumi Hatakeyama;畑山範;畑山範;Susumi Hatakeyama;畑山範;Susumi Hatakeyama;畑山範
• 通讯作者: 畑山範

アルカロイド合成の新戦略：その発想と展開

生物碱合成新策略：理念与进展

• 作者: Hikaru Yoshimura,Keisuke Takahashi;Jun Ishihara;Susumi Hatakeyama;吉村光，中本義人，浦辺郁也，高橋圭介，石原淳，畑山範;Susumi Hatakeyama;畑山 範
• 通讯作者: 畑山 範

Synthesis of Heterocycles Based on a Rh-catalyzed C-H Amination

基于 Rh 催化 C-H 胺化的杂环合成

• DOI: 10.1055/s-0033-1340159
• 发表时间: 2014
• 期刊: Synlett
• 影响因子: 2
• 作者: Keisuke Takahashi;Daisuke Yamaguchi;Jun Ishihara;Susumi Hatakeyama
• 通讯作者: Susumi Hatakeyama

不斉有機触媒を活用する天然物合成

使用不对称有机催化剂合成天然产物

• 发表时间: 2013
• 作者: Keisuke Takahashi;Keita Komine;Yuichi Yokoi;Jun Ishihara;Susumi Hatakeyama;畑山範;畑山範;Susumi Hatakeyama;畑山範
• 通讯作者: 畑山範