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ビナフチル骨格を有した新規キラル配位子の合成と、それを利用した不斉触媒反応の開発

具有联萘骨架的新型手性配体的合成及其不对称催化反应的发展

基本信息

批准号：
08772036
负责人：
大竹廣雄
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Teikyo University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

2,2'-二置換-1,1'-ビナフタレン類は軸不斉を有する化合物であり、近年、この軸不斉を利用した金属類への各種不斉配位子が合成されてきている。それらの中で、ルテニウムやロジウムなどの後周期遷移金属を対象として合成されたものは、主としてリン原子が金属への配位部位となるタイプの配位子が多く、他のものはあまり検討がなされてきていない。本研究は、後周期遷移金属を対象とした、新たなビナフチル誘導体型の不斉配位子を合成し、不斉触媒反応に応用していくことを目的とした。上記の目的に従い、リン酸の酸素原子が金属への配位部位となる、各種リン酸ビナフチル誘導体を合成した。これらの化合物をそれぞれロジウムアセテートと配位子交換させたところ、リン酸誘導体を4個配したロジウム二重体錯体を得ることができた。まず、無置換の(R)-1,1'-ビナフタレン-2,2'-ジイルホスフェートを配位子とした錯体を触媒として用い、3-オキソ-2-ジアゾ-6-フェニルヘキサン酸エステル類を基質とする不斉5員環形成反応を行ったところ、エステル類のアルコール側置換基の嵩高さに応じて、生成するシクロペンタノン類の不斉配置がR体からS体へと大きく変化するという、興味深い結果を得ることができた。また、(S)-1,1'-フェナンスレン-2,2'-ジイルホスフェートを配位させた錯体を触媒として同様の反応を行ったところ、最高52%eeでシクロペンタノン誘導体を得ることができた。触媒の反応部位にさらに込み入った不斉環境を作ることが予想された(R)-3,3'-ジフェニル-1,1'-ビナフタレン-2,2'-ジイルホスフェートを配位子とした錯体では、触媒としての反応性が低下した。立体的に嵩高過ぎたため、基質がロジウム表面に接近するのが妨げられたためと考えられる。

2,2'-di-substitution-1,1'-ビナフタレン-type はaxis not 斉を有する compound であり, In recent years, various types of non-metallic components have been synthesized using various non-metallic components.それらの中で, ルテニウムやロジウムなどのlater periodic migration metal を対 resembles としてsynthetic されたものは, 主としてリのatomic が metal への coordination site となるタイプの ordinate position が多く, のものはあまり検褌がなされてきていない. In this study, the post-cycle migration metal silica elephant wafer, the new wafer-induced body type wafer-free ligand synthesis, and the catalytic reaction catalytic reaction wafer wafer are used for the purpose. The purpose of the above-mentioned synthesis is the synthesis of various ruthenium acid atom atoms, metal coordination sites, and various rutoplast inducers.これらのCompound をそれぞれロジウムアセテートとCoordination exchange させたところ, リン acid inducer を 4 pairs of したロジウム double body mixed body ることができた.まず、No replacement (R)-1,1'-ビナフタレン-2,2'-ジイルホスフェートをmatching position とした Mismatched bodyをcatalyst として, 3-オキソ-2-ジアゾ-6-フェニルヘキサン acid エステル-type をbase とする不斉5 The member ring forms the inverse ゜を行ったところ, the エステル-type のアルコール side substitution base の婩高さに応じて, and the generated するシクロペThe ンタノンの不斉configurationがR-bodyからS-bodyへと大きく変化するという、interesting deep and resultをgetsることができた.また、(S)-1,1'-フェナンスレン-2,2'-ジイルホスフェートを Coordinated させた Mismatch Catalystとして同様の濜を行ったところ, up to 52% eeでシクロペンタノンinducing body ることができた. The reaction area of the catalyst is the same as the reaction part. '-ビナフタレン-2,2'-ジイルホスフェートをmatching position and wrong body, catalyst and low reaction resistance. The three-dimensional に婩 is higher than the ぎたため, and the base がロジウム surface is close to the するのが hinders the げられたためと卡えられる.