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光学活性(ビスアシルアミノ)ビナフタレンを配位子とする新規不斉合成反応の開発

使用光学活性（双酰氨基）联萘作为配体开发新的不对称合成反应

基本信息

批准号：
18037009
负责人：
西田篤司
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Chiba University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.いわゆるDanishefskyジエンと呼ばれるシロキシジエンは電子豊富ジエンとして有機合成において広く使われており、特にシクロヘキセノン合成において威力を発揮してきた。近年多くの光学活性ルイス酸が開発され、不斉Diels-Alder反応が実用的なレベルで有機合成に用いられているが、合成的に有用なDanishefskyジエンと電子不足アルケンとの不斉Diels-Alder反応による炭素6員環の不斉合成は報告されていない。一方、マイルドな光学活性ルイス酸を用いるヘテロDiels-Alder反応では多くの報告例があるが、それらの触媒は電子不足アルケンとの反応を進行させる事はできない。この原因の一つにDanishefskyジエンの酸に対する不安定性があげられる。我々は、独自に開発した光学活1生(ビスアシルアミノ)ビナフタレンを配位子とするイットリビウム錯体がDanishefstkyジエンと電子不足オレフィンとの不斉Diels-Alder反応を触媒する事を見いだし、高収率・高エナンチオ選択性にて付加体を得ることに成功した(収率>90%、不斉収率>90%)(論文作成中)。反応は完壁なexo選択性を示し、現在その反応機構を計算科学的手法を用いて精査している。さらに錯体構造の解明も行っているところである。2.光学活性(ビスアシルアミノ)ビナフタレン配位子とイットリビウムトリフレートから調製される錯体はニトロンを用いる不斉1,3-双極子付加を触媒し光学活性オキサゾールを与えた(論文作成中)。3.本配位子と反応中心金属の組み合わせを検討すべく、種々の金属錯体の調製を検討している。特に5価塩化ニオビウムは強いルイス酸性を有している為、新たな光学活性ルイス酸触媒の開発につながるものと期待している(Euro.J.Org.Chem,2006)。

1. Danishefsky's reaction to organic synthesis is a powerful reaction. In recent years, there have been many reports on the development and application of optically active acids in organic synthesis and the synthesis of carbon 6-membered rings in organic synthesis. A party, the optical activity of the acid in the use of the Diels-Alder reaction, a number of reports on the case, the catalyst electron deficiency, the reaction process The reason for this is Danishefsky's instability. We have developed an optical active system independently, with high yield and selectivity (>90% yield and>90% yield). In addition, it is necessary to study the application of computationally scientific methods in the research of anti-corruption mechanism. The structure of the wrong body is explained in detail. 2. Optically active (vist) vist ligand vist modulation vist 1,3-bipolar additive vist optically active vist (vist) vist. 3. The combination of the ligand and the metal in the anti-center is discussed. The modulation of the metal complex is discussed. In particular, it is expected that the development of new optically active acid catalysts will be completed in the future (Euro. J. Org. Chem, 2006).