キラルな大環状オリゴマー部位を有する新規らせん高分子の合成と応用

新型手性大环低聚物螺旋聚合物的合成及应用

• 批准号: 05F05131
• 负责人: 八島 栄次
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05F05131/
• 关键词: らせん; ポリフェニレン; 自己会合; キラル; 淡色効果; 高分子; 転写; 光学活性; 円二色性; ビナフタレン; キラリティー

我々は、オリゴ(m-フェニレン)誘導体であるオリゴレゾルシノールが、有機溶媒中ではランダムな構造なのに対して,水中では、自己会合し2重らせん構造を形成することを見い出している。また、両末端に光学活性部位を導入すると、左右どちらか一方向巻きに片寄った2重らせん構造を形成することも見い出している。以上の背景を踏まえ、本研究では、水溶性の置換基を有するポリ(m-フェニレン)誘導体を合成し、得られたポリマーが水中で自己会合し2重らせん構造を形成するかどうか検討した。オリゴエチレンオキシド鎖を有する1,3-ジブロモベンゼンを、ニッケル触媒を用いて、DMF中で重合することにより目的のポリマーを合成した。得られたポリマーは環状オリゴマーを含んでいたため、リサイクルクロマトグラフィーを用いて精製することにより、高分子量のポリ(m-フェニレン)誘導体を単離した。次に、任意の割合で混合した重水および重メタノール中で、^1HNMRおよび吸収スペクトルを測定した。その結果、重水含量の増加とともに、シグナルがプロードニングしながら高磁場側にシフトし、また吸収スペクトルにおいて明瞭な淡色効果が観測された。以上の結果は、高分子量ポリ(m-フェニレン)誘導体が水中で何らかの会合体、例えば2重らせん構造を形成している可能性を示唆している。現在、さらなる知見を得るために、側鎖に光学活性基を有する水溶性高分子量ポリ(m-フェニレン)誘導体を合成し、分光学的手法によりその溶液構造を検討している最中である。

I 々 は, オ リ ゴ (m - フ ェ ニ レ ン) induced body で あ る オ リ ゴ レ ゾ ル シ ノ ー ル が, organic solvent in で は ラ ン ダ ム な tectonic な の に し seaborne て, water で は, meet their し 2 ら せ を ん structure form す る こ と を see い out し て い る. ま た, struck the end に optical active site を import す る と, left and right sides ど ち ら か direction 巻 き に piece send っ た 2 heavy ら せ を ん structure form す る こ と も see い out し て い る. Above の background を tread ま え, this study で は, water-soluble の replacement base を す る ポ リ (m - フ ェ ニ レ ン) induced body を synthesized し, ら れ た ポ リ マ ー で が water meet their し 2 heavy ら せ を ん structure form す る か ど う か beg し 検 た. オ リ ゴ エ チ レ ン オ キ シ ド lock has す を る 1, 3 - ジ ブ ロ モ ベ ン ゼ ン を, ニ ッ ケ ル catalyst を with い て, DMF で overlap す る こ と に よ り purpose の ポ リ マ ー を synthetic し た. Have to ら れ た ポ リ マ ー は annular オ リ ゴ マ ー を containing ん で い た た め, リ サ イ ク ル ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー を with い て refined す る こ と に よ り, high molecular weight の ポ リ (m - フ ェ ニ レ ン) induced body を 単 from し た. Time に, arbitrary の cut で mixed し た heavy water お よ び heavy メ タ ノ ー ル で, ^ 1 HNMR お よ び suction 収 ス ペ ク ト ル を determination し た. そ の result, heavy water content の raised と と も に, シ グ ナ ル が プ ロ ー ド ニ ン グ し な が ら high magnetic field side に シ フ ト し, ま た suction 収 ス ペ ク ト ル に お い て clear な pastel unseen fruit が 観 measuring さ れ た. は の results above, high molecular weight ポ リ (m - フ ェ ニ レ ン) induced で が water body what ら か の will fit, example え ば 2 heavy ら せ を ん structure form し て い を る possibility in stopping し て い る. Now, さ ら な る knowledge を have る た め に, side lock に optical active group を have す る water-soluble high molecular weight ポ リ (m - フ ェ ニ レ ン) induced body を synthetic し, spectroscopy technique に よ り そ の solution structure を beg し 検 て い る in most で あ る.