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光学活性(ビスアシルアミノ)ビナフタレンを配位子とする新規不斉合成反応の開発

使用光学活性（双酰氨基）联萘作为配体开发新的不对称合成反应

基本信息

批准号：
19020014
负责人：
西田篤司
金额：
$ 2.82万
依托单位：
Chiba University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

1-メトキシ-3-トリメチルシリルオキシ-1, 3-ブタジエン、いわゆるDanishefskyジエンは電子豊富で反応性が高いジエンとしてDiels-Alder反応に広く用いられ、置換シクロヘキセンおよび置換シクロヘキサノンの合成に威力を発揮してきた。近年, 不斉触媒開発の発展に伴い不斉Diels-Alder反応の開発も広く検討されてきたが、Danishefskyジエンを用いるDiels-Alder反応の不斉化はジエンの不安定性のために困難を極め, 唯一、非常に活性なカルボニル化合物とのヘテロDiels-Alder反応に限られていた。我々は独自に開発した2, 2'-(ビスアシルアミノ)ビナフタレンとYb(OTf)_3, 3級アミンから調整される光学活性錯体が電子不足アルケンとDanishefskyジエンとの炭素環形成型不斉Diels-Alder反応を触媒することを見いだした。今年度は以下のような知見が得られた。1. 光学活性2, 2'-(ビスアミノ)ビナフタレンとイソシアナートから調整される光学活性ビスウレア配位子も有機アミン存在下Yb(OTf)_3と錯体を形成し、Danishefskyジエンと電子不足アルケンとのDiels-Alder反応を触媒し、2, 2'-(ビスアシルアミノ)ビナフタレンを用いた反応とは異なる反応選択性を示した。2. 不斉配位子として上記ビナフタレン型配位子のみならずビフェニル型配位子も有効であることが判明した。3. 本反応により容易に得られるキラルシクロヘキセン誘導体を用いてAmgen社により開発され、meranin-concentrating hormon receptorl (MCHr1)拮抗剤として抗肥満作用等が報告されている側GO76合成中間体の触媒的不斉合成を行った。

1- In recent years, the development of catalysts has been accompanied by the development of Diels-Alder reactions, which are difficult to control, and the use of Danishefsky catalysts in the development of Diels-Alder reactions has been extremely difficult. I have developed a 2, 2'-(visa-free) visa-free and Yb(OTf)_3, 3-level adjustment of the optically active complex, an electron deficient visa-free and Danishefsky visa-free carbon ring forming catalyst, a Diels-Alder reaction catalyst. This year, the following year, we will see each other. 1. Yb(OTf)_3 complex formation in the presence of 2, 2'-(visible-active) visible-active ligands, Danishefsky electron deficient diels-Alder reaction catalyst, 2, 2'-(visible-active) visible-active ligands, 2, 2'-(visible-active) visible-active ligands, 3, 2, 2'-(visible-active) visible-active 2. The ligand is not identified. 3. This reaction is easy to obtain and report on the synthesis of GO76 synthesis intermediate catalyst in the presence of Amgen, meranin-concentrating hormon receptor (MCHr1) antagonist and anti-fertilizer effect.