非炭素骨格を持つ高分子の放射線化学反応

非碳骨架聚合物的辐射化学反应

基本信息

批准号：
08780475
负责人：
関修平
金额：
$ 0.64万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究においては3次元シリコン材料と1次元シリコン材料である直鎖ポリシランの間を埋める、化学的に骨格次元性を制御したポリシランの合成、及び主鎖にゲルマニウム原子を導入した共重合体の合成を行い、電子線パルスラジオリシス法による過渡吸収スペクトル測定から、これら非炭素14族骨格の電子構造についての知見を得た。またこれらの骨格次元性制御が実際の物性に与える影響について、特に正孔移動度の測定により評価を行うと共に、放射線照射による架橋・分解反応にともなったシリコン骨格の次元性変化について、化学的に次元性制御を行った場合との比較を行った。これまでポリシラン主鎖骨格への分岐構造の導入は、高分子構造上1次元ポ直鎖リシランから2次元骨格構造を有する平面状ポリシランへの過渡材料を創成し、骨格次元性を高次元化するものとしてとらえてきた。しかし本研究で電子線パルスラジオリシス法による過渡吸光分析による知見では、むしろ1次元直鎖ポリシランよりも低次元化、すなわち0次元シランやジシラン分子と1次元直鎖ポリシラン分子との間の過渡分子であるとの結論を得た。ケイ素-ゲルマニウム共重合体においては、骨格次元性変化は認められず、主鎖上に広いσ共役を形成していることが明らかとなった。このσ共役の程度はゲルマニウムの導入比を変えることで連続的に制御可能である。イオンラジカルの電子および正孔の非局在化の程度もゲルマニウム導入比に影響される。一方で、化学的な方法による主鎖骨格への分岐構造の導入とは対照的に、ポリシランにビームを照射した場合、ビームの飛跡に沿って円筒状に高分子架橋反応が促進されると考えられる。これらの高分子の光伝導性測定により、高分子構造上1次元ポ直鎖リシランから一躍3次元骨格構造を有するポリシランを創成し、結果として高次元化された骨格構造を持つシリコン材料が得られたものと考えられる。

在这项研究中，我们通过化学控制的骨骼尺寸合成多硅烷，填补了三维硅材料和线性多硅烷之间的间隙，这些硅材料和线性多硅烷是一维硅材料，以及使用这些非晶粒的插入式链接的知识，并使用这些属性的属性群的知识，并使用这些属性的属性，并获得了这些非晶体的群体，并具有跨度的群体结构。电子束脉冲辐射分解。此外，特别是通过测量孔迁移率来评估这些骨骼维度控制对实际物理特性的影响，并进行比较与通过辐射辐射引起的交联和分解反应引起的硅骨架的尺寸变化通过化学尺寸控制进行。到目前为止，通过将分支结构引入多硅烷主链主链中是一种通过在聚合物结构上创建从一维多线性莱西烷到具有二维骨架结构的平面多硅烷的瞬态材料来提高骨骼维度的一种方法。然而，在这项研究中，我们得出结论，使用电子束脉冲辐射方法从瞬态吸收分析的发现低于一维线性多多硅烷，也就是说，它是零维硅烷和二甲硅烷和一维线性线性多聚硅烷分子之间的短暂分子。在硅 - 果族共聚物中，未观察到骨骼维度的变化，并且发现主链上形成的σ偶联物。 σ共轭度可以通过改变锗的引入比率连续控制。离子自由基的电子和孔离域的程度也受锗引入比的影响。另一方面，与通过化学方法引入分支结构在主链骨架中的相反，当多硅烷被梁照射时，人们认为聚合物的交联反应在沿梁轨迹的圆柱形形状中加速。通过测量这些聚合物的光电传入性，据信，具有三维主链结构的多硅烷是由聚合物结构上的一维聚合性莱酰烷基产生的，从而导致具有较高维度的骨干结构的硅材料。