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複合系の反応論的アプロ-チーオルガノポリゲルマンの光分解・電子移動反応の研究

複合系の反応論的アプロ-チーオルガノポリゲルマンの光分解・電子移動反応の研究
复杂apro-chi有机聚锗烷的光解和电子转移反应研究
批准号：
03215228
负责人：
持田 邦夫
金额：
$1.28万
依托单位：
Gakushuin University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1991
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1991 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-03215228/
关键词：
ポリゲルマン電荷移動反応ゲルマニウムーゲルマニウムσ結合(σ+π)反応遷移金属触媒イオン化ポテンシャル光反応イオンラジカル

项目摘要

项目成果

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ゲルマニウムーゲルマニウムσ結合を有するポリゲルマンを合成し、そのσ結合の物理化学的性質を明らかにし、さらにその性質に基ずく新しい反応を見い出すことを研究の目的とした。(1)ポリゲルマンのエネルギ-準位とポリゲルマン鎖長とその関係;オルガノポリゲルマンのUVスペクトルを測定すると、吸収極大波長値はオルガノポリゲルマンの鎖長の増加と共に長波長側にシフトし、鎖長が30程度からほぼ一定の値となる。この説明としてGeーGeσ結合間の相互作用によりGe骨格に沿ってσ電子が非局在化し、HOMOのエネルギ-準位が昇位するものとして理解できる。(2)ポリゲルマンーTCNE電荷移動反応;ジクロロメタン溶液中、ポリゲルマンとTCNEの混合物の可視スペクトルを測定すると、電荷移動(CT)スペクトルが可視部に観測される。その吸収極大値はポリゲルマンの鎖長の増加と共に長波長にシフトする。得られた吸収極大値は、対応するポリゲルマンの第一イオン化エネルギ-値およびUVスペクトルにおける遷移エネルギ-値とそれぞれ非常に良い相関を示す。観測されたCTスペクトルは室温では比較的安定であるが、適当な条件では徐々に減少し、1,2ー付加生成物を与える。(3)GeーGe結合の関与する遷移金属触媒反応(σ+π)型反応;GeーGe結合はかなり多彩な反応を行う。その中の一つに遷移金属触媒存在下、ポリゲルマンの不飽和結合への挿入反応がある。Pd触媒存在下、ポリゲルマンはフェニルアセチレンを代表とするアセチレン類似体に容易に挿入反応を起こすことがわかった。
期刊论文(12)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
持田 邦夫: "Reactivy,Absorption,and Emission of Dimethylgermylene Photogenerated from Dodecamethylcyclohexagermane" J. Organomet. Chem.415. 191-201 (1991)
Kunio Mochida：“十二甲基环六甲锗烷光生成的二甲基甲锗烷的反应性、吸收和发射”J. Organomet. 191-201 (1991)。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
若狭 雅信: "Fluorescence of Silyl and Germyl Ketones and Their Primary Photochemical Processes" J. Phys. Chem.95. 2241-2246 (1991)
Masanobu Wakasa：“甲硅烷基和甲芽基酮的荧光及其主要光化学过程”J. Phys.95 (1991)。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
持田 邦夫: "Photolysis of Permethylated Polygermanes" Chem.Lett.109-112 (1991)
Kunio Mochida：“全甲基化聚锗烷的光解”Chem.Lett.109-112 (1991)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
持田 邦夫: "Photochemical Reactions of Vinylー,Styrylー,and Benzylーsubstituted Digermanes" Bull. Chem. Soc. Jpn.64. 2772-2777 (1991)
Kunio Mochida：“乙烯基、苯乙烯基和苄基取代的 Digermanes 的光化学反应”，Soc. 2772-2777 (1991)。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 6 条
    白金(0)錯体とα、ω-ジヒドロシランおよびジヒドロゲルマンの反応
    • 批准号：
      19027051
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.28万
    • 财政年份：
      2007
    • 负责人：
      持田 邦夫
    • 依托单位：
      Gakushuin University
    白金-ゲルマニウム結合を有する遷移金属錯体の動的挙動研究
    • 批准号：
      16033256
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $2.82万
    • 财政年份：
      2004
    • 负责人：
      持田 邦夫
    • 依托单位：
      Gakushuin University
    触媒サイクルにおける白金―ゲルマニウム結合を有する遷移金属錯体の動的挙動研究
    • 批准号：
      15036261
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.28万
    • 财政年份：
      2003
    • 负责人：
      持田 邦夫
    • 依托单位：
      Gakushuin University
    ジメタラ環状ポリエン化合物の創製,物性,及び反応性の研究
    • 批准号：
      14044098
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $2.37万
    • 财政年份：
      2002
    • 负责人：
      持田 邦夫
    • 依托单位：
      Gakushuin University
    海外基金