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オルガノポリゲルマンー電子受容体複合系を用いる高歪ゲルマニウム化合物の合成

利用有机聚锗烷-电子受体复合体系合成高应变锗化合物

基本信息

批准号：
02231227
负责人：
持田邦夫
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Gakushuin University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1990
资助国家：
日本
起止时间：
1990 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ゲルマニウムーゲルマニウムσ結合を有するポリゲルマンを合成し、そのσ結合の物理化学的性質を明らかにし、さらにその性質に基ずく新しい反応を見い出すことを研究の目的とした。(1)鎖状ポリゲルマンの合成と2,3の物理的性質;鎖状パ-メチルポリゲルマンの合成はトリメチルクロロゲルマンとジメチルジクロロゲルマンをリチウム金属で縮合させることにより合成した。ポリゲルマンは紫外領域に吸収を有すること、また酸化電位およびイオン化電位が低いことが明らかになった。(2)鎖状パ-メチルゲルマンの光化学;鎖状パ-メチルポリゲルマンをシクロヘキサンに溶かし、脱気アルゴン置換の後、低圧水銀ランプ(254nm)光照射するとゲルマニウム鎖が減少し、最終的にはオクタメチルトリゲルマンになる。この光反応の分解過程を明らかにするために1)捕捉剤存在下での光反応,2)低温でのUV吸収研究,3)低温でのESR研究を行なった。ジエン共存下、ゲルミレン付加体のゲルマシクロペンテンを、四塩化炭素共存下、ポリゲルミルクロリドを生成することによりポリゲルマンの光反応はゲルミレンを放出する過程とゲルマニウムーゲルマニウム結合のラジカル解裂が競争し、鎖を減少することが明らかとなった。これら不安定中間体は低温下,UVでゲルミレン(437nm)を、ESRでゲルミルラジカル(g=2.014,△H1/2=5mT)を直接捕捉できた。(3)鎖状ポリゲルマンを電子供与体とする電子移動反応;ポリゲルマンとテトラシアノエチレンを反応させると電荷移動吸収スペクトルが観測できた。またこの吸収は50℃で徐々に反応し,1,2付加体を生じることも明らかになった。(4)環状ポリゲルマンの光化学:環状ポリゲルマンを光照射すると、順次環を減少する。その分解過程を1)捕捉剤存在下での光反応,2)低温でのUV吸収研究,3)レ-ザ-閃光分解実験で明らかにできた。

ゲルマニウムーゲルマニウムσ bonding を有するポリゲルマンを综合し、そのσ bonding のphysical and chemical The nature is clear and the nature is clear and the nature is new and the purpose of the research is the purpose of the research. (1) The physical properties of lock-shaped ポリゲルマンのsynthetic と2,3; lock-shaped パ-メチルポリゲルマンの synthesized はトリメチルクロロゲルマンとジメチルジクロロゲルマンをリチウムmetal condensation させることによりsynthesis した. In the ultraviolet field, the absorbance of the ポリゲルマンにhas a すること, and the またacidification potential およびイオン oxidation potential is a low いことが明らかになった. (2) Lock-shaped photochemistry; Lock-shaped photochemistryリゲルマンをシクロヘキサンにsolventかし、DehydrationアルゴンのAfter that, low-pressure mercury rayon (254nm) light irradiation was used. The lock is reduced, and the final lock is the lock. The decomposition process of light reflection is as follows: 1) Light reflection in the presence of capture agent, 2) UV absorption research at low temperature, 3) ESR research at low temperature. Under the coexistence of ジエン, the ゲルミレンFUKATIのゲルマシクロペンテンを, the fourth transformation In the coexistence of carbon, ポリゲルミルクロリドを generates することによりポリゲルマンの光 Reflection はゲルミレンをrelease process とゲルマニウムーゲルマニウのラジカル cleavage competition し, lock を reduction することが明らかとなった. Unstable intermediates can be captured directly at low temperatures using UV light (437nm) and ESR light (g=2.014, △H1/2=5mT). (3) Lock-shaped ポリゲルマンをelectron donor and body とするelectron movement reaction;テトラシアノエチレンを Reflection させるとCharge movement absorption スペクトルが観measurement できた.またこのAbsorptionは50℃で Xu々にReactionし, 1,2 pay plus body を生じることも明らかになった. (4) Photochemistry of cyclic ポリゲルマンの: The cyclic ポリゲルマンを is irradiated with light, and the cyclic を is reduced sequentially. The decomposition process of その is 1) light reflection in the presence of capture agent, 2) UV absorption study at low temperature, 3) レ-ザ-flash decomposition of でで明らかにできた.