テトラカルコゲニド配位子を持つ四核ロジウム錯体の合成と化学的性質
テトラカルコゲニド配位子を持つ四核ロジウム錯体の合成と化学的性質
四硫属化物配体四核铑配合物的合成及化学性质
批准号：
09740497
负责人：
西岡 孝訓
金额：
$1.28万
依托单位：
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1997
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1997 至 1998
中文摘要
翻译
trans-[(RhCp^*)_2(μ-CH_2)_2Cl_2]はNaSeHあるいはH_2Seと反応し、架橋SeH配位子をもつ[(RhCp^*)_2(μ-CH_2)_2(μ-CeH)]^+を与える。過剰のNaSeHあるいはH_2Se存在下で、この架橋SeH錯体を空気酸化することにより長方形型シクロテトラセレニド配位子をもつロジウム四核錯体[{(RhCp^*)_2(μ-CH_2)_2}_2(μ-Se_4)]^<2+>を得た。この錯体のX線結晶構造解析では、結晶化に用いた溶媒によってテトラセレニド配位子の長辺と短辺が互いに入れ替わった構造が現れ、二つの構造異性体の存在が明らかとなった。これらの異性体は溶液中で全く同じ^1H、^<13>C、^<77>Se NMRスペクトルを与え、室温では1種類の、低温では2種類の錯体に由来するシグナルが観測される、この結果はテトラセレニド錯体の異性体の存在とこれらの異性体間の相互変換によるものと説明できる。また、このテトラセレニド錯体がNaBH_4による還元反応によってRh-Rh結合に垂直な二つのSe-Se結合が切断されたジセレニド錯体[(RhCp^*)_2(μ-CH_2)_2(μ-Se_2)]を与えることを^1H NMRスペクトルより明らかにした。このジセレニド錯体は類似のジスルフィド錯体[(RhCp^*)_2(μ-CH_2)_2(μ-S_2)]と同様に非常に空気に不安定であるが、酸素との反応でジスルフィド錯体のように酸素化錯体を与えない。しかしtrans-[(RhCp^*)_2(μ-CH_2)_2(CH_3CN)_2]との反応ではジスルフィド錯体では見られなかった四核ロジウムジセレニド錯体[{(RhCp^*)_2(μ-CH_2)_2}_2(μ_4-Se_2)]^<2+>が生成する。また、この錯体が溶液中でジセレニドまわりの反転による動的挙動を示すことを^1H NMRスペクトルの温度変化から明らかにした。
英文摘要
trans-[(RhCp^*)_2(μ-CH_2)_2Cl_2]はNaSeHあるいはH_2Seと反応し、架橋SeH配位子をもつ[(RhCp^*)_2(μ-CH_2)_2(μ-CeH)]^+を与える。過剰のNaSeHあるいはH_2Se存在下で、この架橋SeH錯体を空気酸化することにより長方形型シクロテトラセレニド配位子をもつロジウム四核錯体[{(RhCp^*)_2(μ-CH_2)_2}_2(μ-Se_4)]^<2+>を得た。この錯体のX線結晶構造解析では、結晶化に用いた溶媒によってテトラセレニド配位子の長辺と短辺が互いに入れ替わった構造が現れ、二つの構造異性体の存在が明らかとなった。これらの異性体は溶液中で全く同じ^1H、^<13>C、^<77>Se NMRスペクトルを与え、室温では1種類の、低温では2種類の錯体に由来するシグナルが観測される、この結果はテトラセレニド錯体の異性体の存在とこれらの異性体間の相互変換によるものと説明できる。また、このテトラセレニド錯体がNaBH_4による還元反応によってRh-Rh結合に垂直な二つのSe-Se結合が切断されたジセレニド錯体[(RhCp^*)_2(μ-CH_2)_2(μ-Se_2)]を与えることを^1H NMRスペクトルより明らかにした。このジセレニド錯体は類似のジスルフィド錯体[(RhCp^*)_2(μ-CH_2)_2(μ-S_2)]と同様に非常に空気に不安定であるが、酸素との反応でジスルフィド錯体のように酸素化錯体を与えない。しかしtrans-[(RhCp^*)_2(μ-CH_2)_2(CH_3CN)_2]との反応ではジスルフィド錯体では見られなかった四核ロジウムジセレニド錯体[{(RhCp^*)_2(μ-CH_2)_2}_2(μ_4-Se_2)]^<2+>が生成する。また、この錯体が溶液中でジセレニドまわりの反転による動的挙動を示すことを^1H NMRスペクトルの温度変化から明らかにした。
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Kukushukin,.V.Yu.;Nishioka,T.;Tudela,D.;Isobe,K.;Kinoshita,I.: "Hydrogen-bonding patterns in Oxime/Oximato Platinum(II)Species Providing the Formation of One-Dimensional Chains,Two-Dimensional Networks,and Cages" Inorganic Chemistry. 36. 6157-6165 (1997)
Kukushukin,.V.Yu.;Nishioka,T.;Tudela,D.;Isobe,K.;Kinoshita,I.：“肟/Oximato 铂 (II) 物质中的氢键模式提供一维链的形成
Kukushukin,.V.Yu.;Nishioka,T.;Tudela,D.;Isobe,K.;Kinoshita,I.：“肟/Oximato 铂 (II) 物质中的氢键模式提供一维链的形成
DOI：
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发表时间：
期刊：
影响因子：
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作者：
[]
通讯作者：
Xi,R.;Abe,M.;Suzuki,T.;Nishioka,T.;Isobe,K.: "Synthesis and characterization of pentamethylcyclopentadienylrhodium(III)and-iridium(III)complexes with 1,2-benzenedithiolate:[(Cp^*Rh)_2(μ(S)-1,2-C_6H_4S_2-S,S')_2],[(Cp^*Rh)_2(μ(S)-1,2-C_6H_4S_2-S,S')(μ(S)-1
Xi, R.;Abe,M.;Suzuki,T.;Nishioka,T.;Isobe,K.：“五甲基环戊二烯基铑 (III) 和铱 (III) 与 1,2-苯二硫醇络合物的合成和表征：[( Cp^*Rh)_2(μ(S)-1,2-C_6H_4S_2-S,S)_2],[(Cp^*Rh)_2(μ(S)-1,2-C_6H_4S_2-S,S )(μ(S)-1
Xi, R.;Abe,M.;Suzuki,T.;Nishioka,T.;Isobe,K.：“五甲基环戊二烯基铑 (III) 和铱 (III) 与 1,2-苯二硫醇络合物的合成和表征：[( Cp^*Rh)_2(μ(S)-1,2-C_6H_4S_2-S,S)_2],[(Cp^*Rh)_2(μ(S)-1,2-C_6H_4S_2-S,S )(μ(S)-1
DOI：
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发表时间：
期刊：
影响因子：
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作者：
[]
通讯作者：
Tanaka,K.;Kushi,Y.;Tsuge,K.;Toyohara,K.;Nishioka,T.;Isobe,K.: "Catalytic Generation of Oxalate through a Coupling Reaction of Two CO_2 Molecules Activated on[(Ir(η^5-C_5Me_5))_2(Ir(η^4-C_5Me_5)CH_2CN)(μ_3-S)_2]" Inorganic Chemistry. 37. 120-126 (1998)
Tanaka, K.;Kushi,Y.;Tsuge,K.;Toyohara,K.;Nishioka,T.;Isobe,K.：“通过在 [(Ir(η) 上激活的两个 CO_2 分子的偶联反应催化生成草酸盐” ^5-C_5Me_5))_2(Ir(η^4-C_5Me_5)CH_2CN)(μ_3-S)_2]”无机化学. 37. 120-126 (1998)
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DOI：
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发表时间：
期刊：
影响因子：
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作者：
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通讯作者：
Nishioka,T.;Isobe,K.;Kinoshita,I.;Ozawa,Y.;Vaizquez de Miguel,A.;Nakai,T,;Miyajima,S.: "Formation and Dynemic Properties Triangular Rhodium μ_3-Sulfido Complex,[Rh_3Cp^*_3(μ_3-η^2-II-C_2H_2)(μ_3-S)]^<2+>(Cp^*=η^5-C_5Me_5),Including Acetylene Ligand Genera
Nishioka，T.；Kinoshita，Y.；Vaizquez de Miguel，A.；Nakai，T.：“三角铑配合物的形成和动态特性，[ Rh_3Cp^*_3(μ_3-η^2-II-C_2H_2)(μ_3-S)]^<2+>(Cp^*=η^5-C_5Me_5),包括乙炔配体属
Nishioka，T.；Kinoshita，Y.；Vaizquez de Miguel，A.；Nakai，T.：“三角铑配合物的形成和动态特性，[ Rh_3Cp^*_3(μ_3-η^2-II-C_2H_2)(μ_3-S)]^<2+>(Cp^*=η^5-C_5Me_5),包括乙炔配体属
DOI：
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发表时间：
期刊：
影响因子：
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作者：
[]
通讯作者：
Development of Sulfur Transfer C-S Coupling Reactions Using Activated Trinuclear Sulfide Complexes
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批准号：22K05146
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项目类别：Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
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资助金额：$2.66万
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财政年份：2022
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负责人：西岡 孝訓
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依托单位：
新規有機金属錯体被膜金ナノクラスター創成を目指した均一系合成法の開発
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批准号：13740381
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项目类别：Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
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资助金额：$1.34万
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财政年份：2001
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负责人：西岡 孝訓
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依托单位：
海外基金