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３次元座標分子の創製とその特性を利用した機能性分子の構築

创建三维坐标分子并利用其特性构建功能分子

基本信息

批准号：
22H02744
负责人：
新藤充
金额：
$ 11.15万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-04-01 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

项目摘要

すでに著者らが開発した手法に従ってシリルベンザインとイノラートとのトリプル環化反応によって、一気に1，8，13－トリシリルー９－ヒドロキシトリプチセンを合成した。この化合物に対する直接的な檜山カップリングは低収率にとどまった。しかしこれをケイ素ー臭素交換反応に付して生成した1－ブロモ―8，13－ジシリルトリプチセンに対して鈴木カップリングを試みたところ、ケイ素上のメチル基が転位してカップリングした生成物が得られた。これは前例のない分子内檜山カップリングである。この際、当該シリル基は９位の酸素と架橋環を形成していた。これを臭素化するとトリメチルシリル基が選択的にブロモ基に変換され、さらにビニルリチウムで架橋環を付加開環させた後、分子内檜山カップリングの条件に付すと、さらにビニル基が転位した。生成物は１，８，１３－異種置換キラルトリプチセンであり、キラル素子として有用と考えられる。1，8，13－トリブロモトリプチセンに対して、鈴木カップリングでパラ位にアミノ基を持つベンゼン環を導入し、これとトリホルミルトリプチセンとの脱水縮合でカプセル分子を合成した。比較的柔軟なリンカーを持つトリプチセンでもカプセル分子が生成することを見出した。アラインと求アラインユニットの両官能基を併せ持つアンビデントアントラセンを合成し、これを連続的に縮合することによるイプチセンの合成法を開発した。このアンビデントアントラセン法により、13枚のベンゼン環を持つリニア―型としては世界最大のイプチセンの合成に成功した。トリフルオロメチルベンザインとイノラートの反応により1，8，13位にトリフルオロメチル基をもつトリプチセンの合成に成功した。トリフルオロメチル基の立体電子効果であると考えられる。生成物はトリプチセンの片面が9個のトリフルオロメチル基で覆われている特異な構造である。

The author of すでにらが开発したtechniqueに従ってシリルベンザインとイノラートとのトリプル cyclization reaction応によって, 一気に1,8,13-トリシリルー９-ヒドロキシトリプチセンを synthesized した.このCompound に対するDirect な槧山カップリングはLow yield にとどまった.しかしこれをケイ element odor exchange reaction 応にpay して generates した1-ブロモ-8, 13-ジシリルトリプチセンに対してSuzuki カップリングをtrial みたところ, ケイ素上のメチしてカップリングした成物が得られた.これは precedentのない内槧山カップリングである. In this case, when the 9-position ester and the bridged ring of the シリルyl group form a していた.これをodorization するとトリメチルシリルが选択's にブロモbase に変change され、さらにビニルリチウムでAfter the bridging ring is added and the ring-opening ring is added, the condition of the cypress in the molecule is the hydration and the hydration of the base. Products は1, 8, 13 - heterogeneous substitutions of キラルトリプチセンであり, キラル真子として useful and test えられる. 1, 8, 13-Torry Factsベンゼンを introductionし,これとトリホルミルトリプチセンとのdehydration condensationでカプセルmolecule を synthesisした. Comparatively soft なリンカーをholding つトリプチセンでもカプセルmolecule がGeneration することを见出した.アラインとquest アラインユニットの両functional base を和せhold つアンビデントアントラセンをsynthetic し, これを连続的にcondensation することによるイプチセンの synthesis method を开発した.このアンビデントアントラセン法により, 13 pieces of のベンゼンrings The world's largest のイプチセンのsynthetic success した. Truffles The 3rd にトリフルオロメチルをもつトリプチセンのsuccessfully completed.トリフルオロメチルbased no three-dimensional electronic effect であると卡えられる. The product is a one-sided one-sided 9-piece one-sided structure.