３次元座標分子の創製とその特性を利用した機能性分子の構築

创建三维坐标分子并利用其特性构建功能分子

• 批准号: 22H02744
• 负责人: 新藤 充
• 金额: $ 11.15万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-22H02744/
• 关键词: トリプチセン; イノラート; イプチセン; 機能性分子; 大環状分子; ベンザイン; カプセル分子; 檜山カップリング

すでに著者らが開発した手法に従ってシリルベンザインとイノラートとのトリプル環化反応によって、一気に1，8，13－トリシリルー９－ヒドロキシトリプチセンを合成した。この化合物に対する直接的な檜山カップリングは低収率にとどまった。しかしこれをケイ素ー臭素交換反応に付して生成した1－ブロモ―8，13－ジシリルトリプチセンに対して鈴木カップリングを試みたところ、ケイ素上のメチル基が転位してカップリングした生成物が得られた。これは前例のない分子内檜山カップリングである。この際、当該シリル基は９位の酸素と架橋環を形成していた。これを臭素化するとトリメチルシリル基が選択的にブロモ基に変換され、さらにビニルリチウムで架橋環を付加開環させた後、分子内檜山カップリングの条件に付すと、さらにビニル基が転位した。生成物は１，８，１３－異種置換キラルトリプチセンであり、キラル素子として有用と考えられる。1，8，13－トリブロモトリプチセンに対して、鈴木カップリングでパラ位にアミノ基を持つベンゼン環を導入し、これとトリホルミルトリプチセンとの脱水縮合でカプセル分子を合成した。比較的柔軟なリンカーを持つトリプチセンでもカプセル分子が生成することを見出した。アラインと求アラインユニットの両官能基を併せ持つアンビデントアントラセンを合成し、これを連続的に縮合することによるイプチセンの合成法を開発した。このアンビデントアントラセン法により、13枚のベンゼン環を持つリニア―型としては世界最大のイプチセンの合成に成功した。トリフルオロメチルベンザインとイノラートの反応により1，8，13位にトリフルオロメチル基をもつトリプチセンの合成に成功した。トリフルオロメチル基の立体電子効果であると考えられる。生成物はトリプチセンの片面が9個のトリフルオロメチル基で覆われている特異な構造である。

The author

项目成果

プロペラ型分子トリプチセン誘導体によるがん細胞死の誘発

螺旋桨状分子三蝶烯衍生物诱导癌细胞死亡

• 发表时间: 2023
• 作者: 竹田 修三;平尾 雅代;岩田 隆幸;新藤 充
• 通讯作者: 新藤 充

新藤研研究内容

Shindo Lab研究内容

高度活性化ジビニルケトンの中性ナザロフ反応

高活性二乙烯基酮的中性纳扎罗夫反应

• 发表时间: 2022
• 作者: 船津心吾;梶原康平;岩田隆幸;新藤充
• 通讯作者: 新藤充

トリプチセンのレトロFriedel-Crafts型開環と機能性芳香族分子の合成

三蝶烯的Retro-Friedel-Crafts开环及功能性芳香分子的合成

• 发表时间: 2022
• 作者: 川野隆生;深見拓人;岩田隆幸;新藤充
• 通讯作者: 新藤充

フロリダ州立大学(米国)

佛罗里达州立大学（美国）