不斉結晶場の分子認識を利用した光学活性α-置換ケトン類の調整

利用不对称晶场的分子识别制备光学活性α-取代酮

• 批准号: 10771263
• 负责人: 加来 裕人
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Tokushima Bunri University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 1999
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-10771263/
• 关键词: 不斉分子認識; ホスト-ゲスト; α-一置換環状ケトン類; 酒石酸誘導体; X線結晶解析; デラセミ化

光学活性α-一置換環状ケトン類を調整する方法として,不斉な結晶場での包接錯体化と,液相におけるラセミ化の平衡を利用したデラセミ化法の開発を目的として,研究に着手した.本年度の成果は以下のとおりである.1.新たにホスト-ゲストの組み合わせ実験を行い,4つの組み合わせで不斉分子認識が起こることを見いだした.2.これらの組み合わせに対してデラセミ化法を適用した.2-ベンジルシクロヘキサノンでは光学純度74%eeのR体が得られたが,芳香環部にメチル基を導入したものについては,光学純度が増した(84%ee;p-メチル体).同様に,2-アリルシクロヘキサノンにメチル基を2つ導入した2-プレニルシクロヘキサノンの光学純度は,2-アリルシクロヘキサノン(36%ee)にくらべて飛躍的に向上した(90%ee).3.結晶状態での認識の様子を解明する目的で,ホスト-ゲスト包接錯体のX線結晶解析を行った.その結果,分子内・分子間水素結合,van der Waals力等の弱い力の総合によりホスト4分子がゲストを取り囲んでいることが明らかになった.

The optical activity alpha-one is used to set the ambient temperature control method, the crystal field is used to connect the wrong phase, and the liquid phase temperature is changed to make use of the thermal analysis method to start the purpose of the study. The following are the results of this year. 1. The new information system is in line with the general information system, and the 4-year-old group is responsible for the understanding of the information system. 2. The chemical method is used to determine the optical properties of the 74%ee. The fragrant environment is sensitive to the temperature of the optical system, and the optical properties of the system (84% EEPP-UV). This is the same as that in the same way. 2-day. This is the same as the 90%ee (90%ee) of the optical system, which is the same as that of the base 2. The results show that the system has a clear understanding of the purpose of the system, and the X-ray analysis of the wrong body is based on the crystal analysis. The results showed that the intramolecular molecules were combined with water, and the weak forces such as van der Waals force were combined with the molecular weight of 4 molecules.

项目成果

Hiroto Kaku: "Deracemization of 2-Alkylcyclohexanones Utilizing Host-Guest Molecular Association with Optically Active Host Compounds in Basic Suspension Media." Tetrahedron Letters. 38. 7759-7760 (1997)

Hiroto Kaku：“利用主客体分子缔合与基本悬浮介质中的光学活性主体化合物进行 2-烷基环己酮的去消旋作用。”

Hiroto Kaku: "Deracemization of 2-Alkylcyclohexanones Utilizing Host-Guest Molecular Association with Optically Active Host Compounds in Basic Suspension Media."Tetrahedron Letters. 38. 7759-7760 (1997)

Hiroto Kaku：“利用主客体分子缔合与基本悬浮介质中的光学活性主体化合物进行 2-烷基环己酮的去消旋作用。”四面体字母。