不斉結晶場の分子認識を利用した光学活性α-置換ケトン類の調整

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光学活性α-一置換環状ケトン類を調整する方法として,不斉な結晶場での包接錯体化と,液相におけるラセミ化の平衡を利用したデラセミ化法の開発を目的として,研究に着手した.本年度の成果は以下のとおりである.1.新たにホスト-ゲストの組み合わせ実験を行い,4つの組み合わせで不斉分子認識が起こることを見いだした.2.これらの組み合わせに対してデラセミ化法を適用した.2-ベンジルシクロヘキサノンでは光学純度74%eeのR体が得られたが,芳香環部にメチル基を導入したものについては,光学純度が増した(84%ee;p-メチル体).同様に,2-アリルシクロヘキサノンにメチル基を2つ導入した2-プレニルシクロヘキサノンの光学純度は,2-アリルシクロヘキサノン(36%ee)にくらべて飛躍的に向上した(90%ee).3.結晶状態での認識の様子を解明する目的で,ホスト-ゲスト包接錯体のX線結晶解析を行った.その結果,分子内・分子間水素結合,van der Waals力等の弱い力の総合によりホスト4分子がゲストを取り囲んでいることが明らかになった.