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電極表面を利用した金属ポルフィリンによるオレフィンの光酸素化反応

金属卟啉利用电极表面进行烯烃光氧化反应

基本信息

批准号：
11750719
负责人：
高木慎介
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Tokyo Metropolitan University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至 2000
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-11750719/
关键词：
ポルフィリン二酸化チタン可視光エポキシ化ルテニウム水 TiO2

项目摘要

当研究室では金属ポルフィリン錯体を光触媒として用いることにより、水を電子源、酸素源としたオレフィン類のエポキシ化反応、またはアルカン類の水酸化反応を見出している。本反応系の特徴は、化学的に安定な水分子を可視光により活性化できるエネルギー蓄積型反応系を構築可能な点である。この光触媒を半導体電極上や半導体微粒子上に修飾することで、均一溶液中では達成困難な様々な機能の発現が期待される。これまでに、カチオン性、ノニオン性、アニオン性の置換基を有するRu(II)テトラフェニルポルフィリン誘導体を合成し、二酸化チタン電極、二酸化チタン微粒子への吸着挙動を検討した。吸着は主に溶液中での含浸法により行った。吸着挙動は、溶液のpHに大きく依存するが、特に酸性下、アニオン性のポルフィリン錯体は強力な吸着能を示した。これらポルフィリン修飾二酸化チタンに可視光(550nm)を照射したところ、高いICPE特性を示した。またその作用スペクトルはRuポルフィリンの吸収スペクトル形状とよく一致した。基質として、シクロヘキセンを共存させると、可視光照射により低収率ながらシクロヘキセンオキシドを得ることができた。本系では、二酸化チタンが電子受容体として、シクロヘキセンが電子供与体として働いており、犠牲試薬を用いない光エネルギーから化学エネルギーへの変換が達成できたと言える。現在、さらにシクロヘキセンのエポキシ化の高効率化を検討中である。

When the research room is full of metal, electron and acid sources, the reaction of water and acid is observed. The characteristics of this reaction system are: chemical stability, water molecules, visible light, activation, accumulation, and possible construction of reaction systems. This photocatalyst is expected to perform its functions in a homogeneous solution by modifying semiconductor electrodes and semiconductor particles. The synthesis of Ru(II) complex inducer, diacidizing electrode, and adsorption kinetics of diacidizing microparticles are discussed. Immersion method in sorption solution Sorption kinetics, pH dependence of solution, pH dependence of solution, pH The visible light (550nm) is irradiated with high purity and high purity ICPE characteristics. The function of the system is to reduce the number of particles in the system. The substrate is blue, the visible light is blue, the visible light is blue, and the visible light is blue. This system is composed of two acidified electron acceptors and two acidified electron donors. The two acidified electron acceptors and two acidified electron donors are composed of two acidified electron acceptors and two acidified electron donors. The two acidified electron acceptors and two acidified electron donors are composed of two acidified electron acceptors and two acidified electron donors. The two acidified electron acceptors and two acidified electron donors are composed of two acidified electron acceptors and two acidified electron donors. The two acidified electron acceptors and two acidified electron donors are composed of two acidified electron acceptors and two acidified electron donors. Now, we're talking about high efficiency.