海産エイコサノイドAgardhilactoneの合成研究

海洋类二十烷酸Agardhilactone的合成研究

• 批准号: 11771395
• 负责人: 宮岡 宏明
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Tokyo University of Pharmacy and Life Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-11771395/
• 关键词: 海洋天然物; エイコサノイド; agardhilactone; オレフィンメタセシス; 合成研究; 合成; スルホン; シクロペンタン

Agardhilactoneは、紅藻Agardhiella subulataより得られたエイコサノイドであるが、本化合物の立体配置は未決定であり、生物活性も検討されていない。そこで、agardhilactoneの全合成とその構造決定を目的に本合成研究を行っている。昨年度までに,D-マンニトールより合成したa,b-不飽和-g-ラクトンを出発原料に用い,閉環オレフィンメタセシス反応を鍵反応としたagardhilactoneのシクロペンタン部の構築に成功している。本年度は合成計画に従い,シクロペンタン部に対して二つの側鎖の延長を検討した。まず,C1〜C4位に相当する側鎖を延長した後,C12〜C20位に相当するセグメントとの結合のためにアセトニドを加水分解したところ,生じた水酸基がシクロペンタン上のエポキシドに攻撃し,テトラヒドロフラン環を形成した化合物が得られた。従って,本合成経路によるagardhilactoneの合成は困難であることがわかった。そこで,まずアセトニドを加水分解し,生じた1,2-ジオールを過ヨウ素酸ナトリウムにより酸化的に切断し,その後にシクロペンタン環にエポキシドを導入することにより,テトラヒドロフラン環を形成させることなく,agardhilactoneのC1〜C11セグメントを合成することができた。C12〜C20セグメントは,光学活性な1-pentyn-3-olから薗頭カップリングおよび接触水素添加反応を行い,効果的に合成することができた。さらに,C1〜C11セグメントとC12〜C20セグメントのカップリングに成功している。

Agardhilactone, Agardhiella subulata were obtained, the stereoconfiguration of this compound is undetermined, and the biological activity is not determined. The purpose of this study is to determine the purpose of the total synthesis of agardhilactone. For the year of last year, the synthesis of raw materials was made in a variety of ways, such as the use of raw materials, and the use of raw materials. In the current year, the synthesis plan is in full swing, and the department is in charge of increasing the overall performance of the project. After a long period of time, the position of C1~C4 is very high, and the position of C12~C20 is very high. After that, the position of C12~C20 is very high. In the presence of high temperature, high In this synthesis, the path is agardhilactone and the synthesis is difficult. In the first half of the year, the water decomposition process was increased, and the water decomposition was induced in the first place. In the second part of the paper, the results showed that the environmental pollution caused by the environmental pollution caused by the reduction of acid concentration, the environmental pollution, the environmental pollution, the environmental C12 ~ C20, the optical activity is 1-pentyn-3-ol, the contact water is added to the water, and the synthesis of the fruit. Thank you, C1 ~ C11

项目成果

Hiroaki Miyaoka: "One-pot Synthesis of Cycloalkane Derivatives using Allyl Phenyl Sulfone and Epoxymesylate"Tetrahedron. 56・41. 8077-8081 (2000)

Hiroaki Miyaoka：“使用烯丙基苯基砜和环氧甲磺酸酯的环烷烃衍生物的一锅合成”Tetrahedron 56・41（2000）。