[1.1]パラシクロファンの新規速度論的安定化とナフタレノファンへの共役系の拡張

[1.1] 对环芳烷的新型动力学稳定性和共轭体系扩展到萘芬

• 批准号: 12020201
• 负责人: 辻 孝
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12020201/
• 关键词: シクロファン; 歪み化合物; 芳香族化合物; DEWARベンゼン; マクロサイフル

1.[1.1]パラシクロファン核の新規速度論的安定化とナフタレノファンへの共役系の拡張その固有の電子状態に由来する種々の特異性の発現が期待される[1.1]パラシクロファンは、数年前に我々が初めて合成したがいずれも単離できる安定性を欠いていた。しかしその後、歪みが集中する橋頭位炭素を立体的に保護する置換基の導入により、高い速度論的安定化が達成されることを見い出した。そこで、橋頭位炭素を効果的に立体保護できるメチレン側鎖への置換基の導入よる速度論的安定化と、種々の官能基による芳香環の構造修飾が可能な[1.1]ナフタレノファン骨格の構築による共役系の拡張、および、そのペリ位への電子供与および求引性基の導入による物性制御と速度論的安定化を目指して研究を進めた。その結果、目的化合物の合成を達成するまでには至らなかったが、中間体合成を含め合成経路開拓を進めることができた。2.Dewarベンゼンの折れ曲がり構造を利用したパラフェニレン基を組み込んだマクロサイクル合成官能基が規制された立体配置を取る大環状構造は、分子認識による錯形成や自己組織化による高次構造形成等の観点から最近注目されている。先に、簡便な合成法を見い出したジクロロDewarベンゼンが、官能基化したメタおよびパラフェニレン構造を大環状構造に組み込むための合成素子として有用であることを見い出した。たとえば、2,5-ジクロロ置換体のジエチニル化とひき続く酸化カップリングは環状6および8量体を与え、保護基の交換、光芳香環化によって官能基化したパラフェニレン基を組み込んだマクロサイクルが得られた。それらの空孔への基質特異的取り込みと官能基による活性化、自己組織化による高次構造の形成は今後の検討課題である。

1. [1.1]The stability of the new velocity theory of nuclear power generation is expected to be improved several years ago. The introduction of substitution bases and the stabilization of high velocity theory are discussed in detail. The research on the steric protection of carbon atoms at bridgehead sites and the introduction of substitution groups at side chains and the structural modification of aromatic rings at species sites is possible [1.1]. The synthesis of the target compound was achieved, and the intermediate synthesis was developed. 2. The structure of Dewar is composed of macrocyclic structure, molecular recognition, fault formation, self-organization, high-order structure formation, etc. First, the simple synthesis method is introduced, and the functionalization method is introduced, and the synthesis method is introduced. 2, 5-diamino-2, 5-diamino-2, 6-diamino-2, 6-diamino-3, 6-diamino-3, 6-diamino-3, 5-diamino-3, 6-diamino-3, 6-diamino-diamino-3, 6-diamino-3, 6-diamino-diamino-3, 4-diamino-diamino-3, 5-diamino-diamino-diamino- The formation of higher order structures is a future research topic in the field of matrix specific selection, activation and self-organization of porous materials.

项目成果

T.Suzuki: "Preparation and Molecular Structures of 9,10-Dihydrophenanthrenes : Substituent Effects on the Long Bond Length"J.Org.Chem.. 65. 4944-4948 (2000)

T.Suzuki：“9,10-二氢菲的制备和分子结构：取代基对长键长的影响”J.Org.Chem.. 65. 4944-4948 (2000)

M.Ohkita: "First Dewar Benzene Approach to Acetylenic Oligophenylene Macrocycles : Synthesis and Structure of a Molecular Rectangle Bearing..."J.Chem.Soc.,Chem.Commun.. 83-84 (2000)

M.Ohkita：“乙酰低聚亚苯基大环化合物的第一个杜瓦苯方法：分子矩形轴承的合成和结构...”J.Chem.Soc.，Chem.Commun.. 83-84 (2000)

T.Suzuki: "Preparation, Structure,and Unique Redox Properties of Mono-, Bis-, and Tris (diarylmethykene)-1,3,5-trithianes and Related Compounds"J.Org.Chem.. 65. 5514-5521 (2000)

T.Suzuki：“单、双、三（二芳基亚甲基）-1,3,5-三噻烷及相关化合物的制备、结构和独特的氧化还原性质”J.Org.Chem.. 65. 5514-5521（

M.Ohkita: "2,3,5,6-Tetramethylenebicyclo [2.2.0] hexane Derivative : A Novel Bisdiene Molecule that Produces a Dewar Benzene Skeleton upon Two..."J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 1971-1975 (2000)

M.Ohkita：“2,3,5,6-四亚甲基双环[2.2.0]己烷衍生物：一种新型双二烯分子，在两个...上产生杜瓦苯骨架”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1。

H.Kawai: "Kinetic Stabilization of [1.1] Paracyclophane System. Isolation and X-ray Structural Analysis of a [1.1] Paracyclophane Derivative and..."Chem.Eur.J.. 6. 4177-4187 (2000)

H.Kawai：“[1.1] 对环芳烷系统的动力学稳定性。[1.1] 对环芳烷衍生物的分离和 X 射线结构分析......”Chem.Eur.J.. 6. 4177-4187 (2000)