多核希土類ポリ酸を前駆体とする蛍光体の合成と高性能フォトニクス材料への応用

以多核稀土多元酸为前驱体合成荧光粉及其在高性能光子材料中的应用

• 批准号: 12740360
• 负责人: 成毛 治朗
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-12740360/
• 关键词: ポリ酸; ヘテロポリ酸; 希土類; 構造解析; 発光スペクトル; 熱分解; 希土類モリブデン酸; 蛍光体; ランタノイド; 構造; 発光

1.欠損型Keggin構造の[SbW_9O_<33>]^<9->及び欠損型Lindqvist構造の[W_5O_18]^<6->を配位子とする希土類(RE)錯体,[(RE)_2(H_2O)_2(SbW_9O_<33>)(W_5O_<18>)_2]^<15->(1),[(RE)_3(H_2O)_4(SbW_9O_<33>)_2(W_5O_<18>)_2]^<21->(2)の構造解析を行い,いずれもポリタングステン酸イオンを構築ブロックとする新規な希土類ポリタングステン酸であることがわかった。2.化合物1内の2つのREサイトSite I, Site IIについてRE^<3+>の種類(イオン半径)による占有率の違いを発光スペクトルと結晶構造解析の両面から検討した結果,SIte Iには種々のRE^<3+>が入るのに対しSite IIにはサイズの小さなRE^<3+>が優勢的に入ることを見いだし,その理由を考察した。3.RE^<3+>をもつポリモリブデン酸[(RE)_2Mo_8O_<27>]・18H_2O(RE=Eu, Gd)の空気中熱分解により新規な希土類モリブデン酸(RE)_2Mo_5O_<18>, (RE)_6Mo_<12>O_<45>, (RE)_4Mo_7O_<27>, (RE)_6Mo_<10>O_<39>を見いだし,X線構造解析を行った。これらは(RE)_4Mo_7O_<27>を除いてすべて同形であった。Eu_4Mo_7O_<27>とGd_4Mo_7O_<27>の構造の差異について考察した。4.上記で見いだされた(RE)_2Mo_5O_<18>についてEu/Gd固溶体Eu_xGd_<2-x>Mo_5O_<18>を合成し発光強度を調べたところ極めて高輝度の赤色蛍光体であることがわかった。5.[Tb_2Mo_8O_<27>]・18H_2Oの熱分解で化合物Tb_2Mo_4O_<15>が得られ,同形の既知のHo化合物や異なる構造のLa, Ce, Pr化合物と比較検討された。

Owe damage type Keggin structure の [SbW_9O_ < > 33] ^ < 9 - > type and び owe loss Lindqvist tectonic の [W_5O_18] ^ < 6 - > を ligand と す る greek-turkish class (RE) misprinted, [(RE) _2 (H_2O) _2 (SbW_9O_ < > 33) (W_5O_ < > 18) _ ^ 2] < - > 15 (1), [(RE) _3 (H_2O) _4 (SbW_9O_ < > 33) _2 (W_5O_ < > 18) _2] ^ < - > 21 (2) の tectonic line analytical を い い ず れ も ポ リ タ ン グ ス テ ン acid イ オ ン を build ブ ロ ッ ク と す る new rules な greek-turkish class ポ リ タ ン グ ス テ ン acid で あ る こ と Youdaoplaceholder0 った. 2. In compound 1, there is a サ 2 サ REサ トSite I. Site II に つ い て RE ^ < 3 + > の species (イ オ ン radius) に よ る share の violations い を 発 light ス ペ ク ト ル と crystallization structure の struck surface か ら beg し 検 た as a result, the Site I に は kind 々 の RE ^ < 3 + > が into る の に し seaborne Site II に は サ イ ズ の small さ な RE ^ < 3 + > に が advantage into る こ と を see い だ し, そ の reason を investigation し た. 3. RE ^ < 3 + > を も つ ポ リ モ リ ブ デ ン acid [(RE) _2Mo_8O_ < 27 >] · 18 h_2o (RE = Eu, Gd) の thermal decomposition in the empty 気 に よ り new rules な greek-turkish class モ リ ブ デ ン acid (RE) _2Mo_5O_ < > 18, (RE) _6Mo_ < 12 > O_ < > 45, (RE) _4Mo_7O_ < 27 >, (RE) _6Mo_ < > 10 O_ < > 39 を see い だ し, X-ray structural analysis line を っ た. Youdaoplaceholder0 れら (RE)_4Mo_7O_<27>を divided by てすべて てすべて isomorphic であった. Eu_4Mo_7O_<27>とGd_4Mo_7O_<27> <s:1> construction <s:1> difference に た て て て て て た た 4. Written で see い だ さ れ た (RE) _2Mo_5O_ < > 18 に つ い て Eu/Gd solid solution Eu_xGd_ < 2 - x > Mo_5O_ < > 18 を synthetic し 発 light intensity を adjustable べ た と こ ろ extremely め て degree of micromixer mixing effect, red 蛍 の light body で あ る こ と が わ か っ た. 5. [Tb_2Mo_8O_ < 27 >] · h_2o の pyrolysis で compound Tb_2Mo_4O_ < 15 > が have ら れ, isomorphous の already know の Ho compound や different な る tectonic の La, Ce, Pr compound と compare beg さ 検 れ た.

项目成果

H.Naruke: "Na_<10>(glycine)_2[H_2W_<12>O_<42>]・28H_2O"Acta Crystallogr.,Sec.C. C56. 177-178 (2000)

H.Naruke：“Na_<10>(甘氨酸)_2[H_2W_<12>O_<42>]·28H_2O”Acta Crystallogr.，Sec.C56 (2000)。

H.Naruke: "Synthesis and Structure of Ln(W_5O_<18>)-Capped Mixed-Ligand Polyoxotungstolanthanoate [Ln(W_5O_<18>){Ln(H_2O)_2(SbW_9O_<33>)(W_5O_<18>)}]^<15-> (Ln=Sm and Er)"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 74. 1289-1294 (2001)

H.Naruke：“Ln(W_5O_<18>)封端混合配体多氧钨镧酸酯的合成和结构[Ln(W_5O_<18>){Ln(H_2O)_2(SbW_9O_<33>)(W_5O_<18>)}]

H.Naruke: "Size-dependent Population of Trivalent Rare Earth Cations (RE^<3+>) in [(RE)_2(H_2O)_2(SbW_9O_<33>)(W_5O_<18>)_2]^<15->, and Structural Characterization of a Luthetium-polyoxotungstate Complex [Lu_3(H_2O)_4(SbW_9O_<33>)_2(W_5O_18)_2]^<21->"Bull

H.Naruke：“[(RE)_2(H_2O)_2(SbW_9O_<33>)(W_5O_<18>)_2]^<15-> 中三价稀土阳离子 (RE^<3 >) 的尺寸依赖性种群

H.Naruke: "Synthesis and Structure of Ln(W_5O_<18>)-Capped Mixed-Ligand Polyoxotungstolanthanoate [Ln(W_5O_<18>){Ln(H_2O)_2(SbW_9O_<33>)(W_5O_<18>)}]^<15->(Ln=Sm and Er)"Bull.Chem.Soc.Jpn.. (印刷中). (2001)

H.Naruke：“Ln(W_5O_<18>)封端混合配体多氧钨镧酸酯的合成和结构[Ln(W_5O_<18>){Ln(H_2O)_2(SbW_9O_<33>)(W_5O_<18>)}] ^<15->(Ln=Sm 和 Er)"Bull.Chem.Soc.Jpn..（印刷版）。(2001)

T.Yamase: "A Spherical Potassium-capped Vanadium Methylphosphonate as Another ε-Keggin Fragment,[H_6KV_<12>O_<27>(VO_4)(PO_3CH_3)_3]^<5->"Chem.Lett. 1350-1351 (2000)

T.Yamase：“球形钾封端的甲基膦酸钒作为另一个 ε-Keggin 片段，[H_6KV_<12>O_<27>(VO_4)(PO_3CH_3)_3]^<5->”Chem.Lett。 2000)