生合成的に特異な構造を有する海産トリテルペン類の合成研究

具有生物合成独特结构的海洋三萜类化合物的合成研究

• 批准号: 12740354
• 负责人: 滝川 浩郷
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Kobe University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-12740354/
• 关键词: 海産天然物; トリテルペン; 立体選択的; 幾何選択的; 酵素反応; 光学分割; Stilleカップリング; エン反応; マイケル付加反応; スルホンカップリング

本研究では、海産天然物の中に見出される「異常」な生合成経路によって産生されたと考えられるトリテルペンに注目し、それらの合成研究を行った。1,ウミウシの一種が生産する防御物質Testudinariol A及びBの合成。ウミウシの一種が生産する防御物質Testudinariol A及びBの世界最初の合成を達成した。鍵反応として、分子内マイケル付加型環化反応、分子内エン反応、(Z)-選択的Horner-Emmons反応、スルホンカップリングを用い、全ての不斉中心及び幾何異性を制御した。本研究によって、提出されていた天然物の構造が正しいことが証明された。各段階の反応条件最適化を行った後、その詳細をfull paperとして発表した。2,海綿より単離されたヒトデ原腸胚形成阻害物質Hippospongic acid Aの光学活性体合成海綿より単離されたヒトデ原腸胚形成阻害物質Hippospongic acid Aのラセミ体合成は既に達成しているが、その光学活性体合成は達成できていなかった。そこで、酵素を用いた光学分割を鍵段階として用い、そのエナンチオ選択的合成に取り組んだ。その結果、ラセミ体合成の合成中間体より容易に調整されるアリルアルコールの酵素分割に成功し、それをHippospongic acid Aの天然型鏡像体に導くことに成功した。

In this study, the results of this study show that marine natural products are produced in the same way as "abnormal" products.生されたと考えられるトリテルペンに Noticeし、それらのSYNTHESIS RESEARCHを行った. 1. Synthesis of Testudinariol A and B, a type of defensive substances produced by SMC. Testudinariol A, a defensive substance produced by ウミウシの一, and Testudinariol A, the world's first synthesis, was achieved. Bonded reaction, intramolecular マイケル addition type cyclization reaction, intramolecular エン reaction, (Z)-selected Horner -Emmons reflects, スルホンカップリングを用い, 全ての不斉中心 and びgeometric heterosexuality をcontrol した. The purpose of this study is to prove the structure of natural products and to prove it. After optimizing the reaction conditions at each stage, we will provide a full paper and a detailed table. 2. Hippospongic acid, a substance that inhibits gastrulation, Hippospongic acid A is an optically active synthetic sponge, a substance that inhibits gastrulation, Hippospongic acid. The synthesis of Aのラセミbody has been achieved, and the synthesis of optically active body has been achieved.そこで、Enzyme をUsing いたOptical separation をKey stage としてUsing い、そのエナンチオSelect the synthesis にtaking りgroup んだ.そのResult, ラセミbody synthesis のsynthetic intermediate よりeasily adjusted されるアリルアルコールのenzyme separation にsuccessし, それをHippospongic acid A's natural mirror image guide is successful.

项目成果

Masao Yoshida: "Triterpenoid Total Synthesis, Part 6. Synthesis of Testudinariols A and B, Triterpene Metabolites of the Marine Mollusc Pleurobrancus testudinarius."J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1007-1017 (2001)

Masao Yoshida：“三萜全合成，第 6 部分。睾丸素 A 和 B 的合成，海洋软体动物 Pleurobrancus testudinarius 的三萜代谢物。”J。

Miwako Ichihashi: "Triterpenoid Total Synthesis, Part 7. Synthesis of (R)-(+)-Hippospongic Acid A, a Triterpene Isolated from the Marine Sponge Hippospongia sp"Biosci. Biotechnol. Biochem.. 65. 2569-2572 (2001)

Miwako Ichihashi：“三萜全合成，第 7 部分。(R)-( )-Hipposponic Acid A（一种从海洋海绵 Hippospongia sp 中分离出来的三萜）的合成”Biosci。

Hirosato Takikawa: "Synthesis of (+)-Testudinariol A, a Triterpene Metabolite of the Marine Mollusc Pleurobrancus testudinarius"Tetrahedron Lett.. 42・8. 1527-1530 (2001)

Hirosato Takikawa：“海洋软体动物 Pleurobrancus testudinarius 的三萜代谢物 (+)-Testudinariol A 的合成”Tetrahedron Lett.. 42・8 (2001)。

Dai Nozawa: "Triterpenoid total synthesis. Part 5. Synthetic disproof of the triterpene structure proposed for naurol A, a cytotoxic metabolite of the Pacific sponge."J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 2043-2046 (2000)

Dai Nozawa：“三萜全合成。第 5 部分。对太平洋海绵的细胞毒性代谢物瑙罗尔 A 提出的三萜结构的合成反证。”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1。