スルホン酸基を有する海産異常スフィンゴシン類の合成研究

磺酸基异常海洋鞘氨醇的合成研究

• 批准号: 09231247
• 负责人: 滝川 浩郷
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tokyo University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09231247/
• 关键词: スフィンゴシン; 海産天然物; スルホン酸

近年、分子内にスルホン酸基を有する“異常なスフィンゴシン類"が海産天然物として単離された。海産細菌Flavobacterium sp.より単離されたDNAポリメラーゼα阻害活性を有するFlavocristamide A、Bと、同族の細菌より単離されたSulfobacin A、Bである。(Flavocristamide BとSulfobacin Aは同一化合物である。)これらの合成研究を行っている。1)従来のスフィンゴシン合成法に基づき合成したスフィンゴシン類縁体を、キラルなアジリジン化合物へと変換した。NaSHを用いてアジリジン環を求核的に開環し、鍵中間体となるジスルフィドを合成した。ジスルフィドをスルホン酸へと酸化できれば基本骨格の構築が完了であるが、この酸化反応は進行せず、現在も検討を続行中である。2)硫黄原子の酸化状態を事前に高めておく別経路を検討した。天然型システインを原料とし、天然物と同じ炭素骨格を有するキラルなチアゾリジン化合物を合成した。チアゾリジン環上の硫黄原子をスルホンへと酸化し、スルフィン酸等価体へと導き、保護基の除去によってアミノスルフィン酸エステルを調製した。これのアミン部分を、別途調製した酸クロリドを用いてアミド化した後、加水分解及びスルフィン酸のスルホン酸への酸化を行い、Sulfobacin Bの合成を達成した。3)Flavocristamide A、Bのアミド部分に対応する光学活性なヒドロキシカルボン酸は、酵素を用いた光学分割を利用し、調製を完了した。

In recent years, the molecular structure of the acid group has been "abnormal" and marine natural products have been separated. Marine bacteria Flavobacterium sp. are isolated from DNA fragments and α-inhibiting activities of Flavocristamide A and B, and from homologous bacteria from Sulfobacin A and B. (Flavocristamide B Sulfobacin A Same compound.) The research on the synthesis of these compounds is in progress. 1) The synthesis method of the compound is based on the synthesis method of the compound. NaSH is used to synthesize ring opening and bond intermediates. The basic framework of the project has been completed, and the acidification process has been carried out. 2)Sulfur atoms are acidified in advance, and the process is discussed separately. Natural materials, natural materials, carbon materials, etc. The sulfur atom on the ring is oxidized, and the protective group is removed. The synthesis of Sulfobacin B was accomplished by hydrolysis and acidification of Sulfobacin B. 3)Flavocristamide A and B are optically active and can be used for enzyme optical segmentation.

项目成果

Hirosato Takikawa: "Diastereoselective Epoxidation of the Double Bond at C-4 of sphingosines to Provide Phytosphingosine Relatives such as α-Galactosylceramide KRN 7000" Tetrahedron. 54(印刷中). (1998)

Hirosato Takikawa：“鞘氨醇 C-4 处双键的非对映选择性环氧化可提供植物鞘氨醇相关物，例如 α-半乳糖神经酰胺 KRN 7000”四面体 54（出版中）。