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ヘテロ元素の組み合わせによって生ずる化学的特徴を活用する新しい合成反応の開拓

开发利用异质元素组合产生的化学特性的新合成反应

基本信息

批准号：
14654116
负责人：
向山光昭
金额：
$ 2.18万
依托单位：
Kitasato Institute
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2004
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14654116/
关键词：
エステル化反応ラクトン化反応ヨウ素 2-DTC ハフニウムトリフラート立体反転縮合反応アルコキシジフェニルホスフィン酸化-還元系エーテル合成クロスカップリンググリニール試薬キノン酸化還元反応カルボン酸エステル合成キノン系酸化剤求核置換反応

项目摘要

新たな縮合剤として開発した2-ジチエニルカーボネート(2-DTC)にカルボン酸とアルコールを触媒量のジメチルアミノピリジン(DMAP)の存在下作用させると、温和な条件下で反応が進行し対応するエステルが良好な収率で得られることを見出した。この反応ではDMAPが1)活性エステルの生成、及び2)活性エステルに対するアルコールの付加反応における触媒として有効に作用することはこれまでの検討で明らかになっていたが、2)の反応速度が遅いことが合成反応としての問題として残されていた。そこで、2)のステップを効率的に進行させるための添加剤について検討したところ、化学量論量のヨウ素を添加すると反応が著しく促進されることを見出した。これらの結果を踏まえて種々のカルボン酸、及びアルコールを用いるエステル合成について検討した結果、基質一般性をもってこの反応が進行することを明らかにする事が出来た。また、この方法が分子内エステル化反応であるラクトン化反応についても適用できることも明らかにした。さらにこの反応を効率よく進行させるために添加剤について探索を続けた結果、触媒量のハフニウムトリフラートを添加すると反応が促進される事を見出した。これらの研究を通じて先に開発した2-DTCの縮合剤としての有用性を明らかにするとともに、これを用いる有効なエステル化およびラクトン化反応を開発することが出来た。

The new condensation agent is developed in the presence of 2-DTC (2-DTC), which is a catalyst for the formation of acid. In the presence of DMAP (DMAP), the reaction proceeds under mild conditions, resulting in a good recovery rate. The reaction speed is 1) the reaction speed is 1) the reaction speed is 2) the reaction speed is 2) the reaction speed is 3) the reaction speed is 2) the reaction speed is 3) the reaction speed is 4) the reaction speed is 5) the reaction speed is 2) The addition of chemical elements to the reaction mixture is necessary to improve the reaction efficiency. The results of this study were summarized as follows: 1. The results of this study were summarized as follows: 1. The results of this study were summarized as follows: 2. The results of this study were summarized as follows: 3. This method is applicable to molecular chemistry. In addition, the amount of catalyst and the amount of catalyst can be found in the reaction rate. The research on the development of 2-DTC has been carried out in detail.