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新しい有機合成反応とくに酸化反応の研究

新型有机合成反应特别是氧化反应的研究

基本信息

批准号：
02F00716
负责人：
向山光昭
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Kitasato Institute
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

エノールフォスフェイトを経由するα-ハロジケトン化合物のアルキル化反応エノールフォスフェイトはトリフェニルフォスフィンとα-ブロモジケトンより調製され、続いてギルマン試薬などの有機銅化合物を作用させるとアルキル化が進行することを見いだした。検討の結果、亜リン酸トリエチルを用いた場合に対応するα、β-不飽和ジケトンが高収率で得られることが分かった。本反応はエノールフォスフェイトを単離することなく一挙にアルキル化が進行する点で従来知られていた方法に比べて有用であり、様々の基質について中程度から高収率で目的のα、β-不飽和ケトンが得られる。トリフロロメタンスルホン酸無水物及びジフェニルスルホキシドを用いるナトリウムエノラートによるワンポットベンジル化反応ジフェニルスルホキシドにトリフロロメタンスルホン酸無水物を作用させた後、プロトンスポンジの存在下ベンジルアルコールを加え。反応させると活性なジフェニルアルコキシスルホニウム中間体が調製され、続いてナトリウムエノラートとの反応によりC-ベンジル化体が選択的に高収率で得られる事を見いだした。様々のベンジルタイプのアルコールにて高収率且つ選択的に目的物が得られ、求核種についても活性メチレン化合物だけでなく、ケトンやエステルのナトリウムエノラートを用いることが出来る。トリフロロメタンスルホン酸無水物を用いるベックマン転位を経るワンポットアミジン、エナミン合成法トルエン溶媒中オキシムにアミン存在下、トリフロロメタンスルホン酸無水物を作用させるとベックマン転位によりイミノカルボカチオン中間体を生じアミンで捕捉すればアミジンが、また、ナトリウムエノラートを用いるとエナミンが収率良く得られる。本反応は緩和な条件下、ルイス酸等を用いないで様々なオキシムからワンポットの反応でアミジン及びエナミンを中程度から高収率で与える。

The chemical reaction of the compound was determined by the chemical reaction of the compound. The chemical reaction was performed in the presence of an organic compound. The results showed that the combination of alpha, β-adrenaline and alpha, beta-adrenocorticoid, β-adrenocorticotropin and alpha-phenylephrine resulted in a significant increase in the rate of infection. In this paper, we need to know that the method is more effective than the traditional method in order to know that the method is more effective than the traditional method. The effect of the acid on the water and the acid in the water was not affected by the effect of the acid on the water. In order to improve the performance of the system, the higher the rate of infection, the higher the rate of infection, the higher the rate. In order to improve the accuracy of the high rate and the selection of the target, the nuclear species and the active compounds were determined, and the chemical compounds were detected. In the presence of acid in the solvent, in the presence of the solvent, in the presence of the solution, in the presence of the solution, in the presence of the solvent, in the presence of the acid in the solvent, in the presence of the acid, in the water, in the body, in the body, in the body. Please tell me how to get a good rate of success. In this paper, under the conditions and conditions, the temperature is low, and the temperature is low.