课题基金 / 基金详情

複合系の反応試剤の開発

複合系の反応試剤の開発
复杂反应试剂的开发
批准号：
01649008
负责人：
向山 光昭
金额：
$15.68万
依托单位：
Tokyo University of Science
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1989
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1989 至 1991
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-01649008/
关键词：
不斉反応複合系金属試薬選択的反応不斉触媒炭素骨格形成法不斉配位子クラスター複合系反応試剤

项目摘要

项目成果

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中文摘要
翻译
本研究では、各種金属化合物複合系を基盤とし、新しい反応試剤の開発を目的に研究を進めている。本年度は、以下に述べる新しい金属系反応試剤の創製とその基本的な応用について検討した。1 スズ、チタン、パラジウム化合物と不斉配位子(キラルなジアミン、ジオール、ホスフィンなど)との複合系キラル錯体の調整と応用について検討し、各種不斉炭素骨格形成法を開発することができた。不斉アルドール、付加環化反応などが極めて高い不斉収率で進行し、生成物がほぼ光学的に純粋に得られる。またHeck反応においても、効果的な不斉誘起が見られることがわかった。さらに、不斉ヒドロホウ素化反応などの不斉官能基化法を見出した。こられの反応は、いずれも触媒量のキラルな複合系反応剤を用いるだけで反応を行うことができ、合成手法としても優れた特徴を持つ。(向山、奈良坂、柴崎、鈴木)2 炭素骨格形成法についても、複合系金属試剤を活用することによって、特徴ある反応を見出すことができた。ホウ素化合物と遷移金属複合系による立体選択的アリルアルコール合成法、クロム錯体による立体選択的シリルエノールエーテル合成法、マンガン錯体と基質相互作用を利用するラジカル種の分子間付加反応など、選択性の高い炭素骨格形成法を開発した。(鈴木、柴崎、奈良坂)3 複合系反応剤として新規PtならびにMo,Ruクラスターの合成に成功し、さらに白金錯体がオレフィンのエホキシ化に利用できることが示された。その他、分子識別能を持つ反応剤の開発について、基本的な知見を得ることもできた。(松本、奈良坂)
英文摘要
本研究では、各種金属化合物複合系を基盤とし、新しい反応試剤の開発を目的に研究を進めている。本年度は、以下に述べる新しい金属系反応試剤の創製とその基本的な応用について検討した。1 スズ、チタン、パラジウム化合物と不斉配位子(キラルなジアミン、ジオール、ホスフィンなど)との複合系キラル錯体の調整と応用について検討し、各種不斉炭素骨格形成法を開発することができた。不斉アルドール、付加環化反応などが極めて高い不斉収率で進行し、生成物がほぼ光学的に純粋に得られる。またHeck反応においても、効果的な不斉誘起が見られることがわかった。さらに、不斉ヒドロホウ素化反応などの不斉官能基化法を見出した。こられの反応は、いずれも触媒量のキラルな複合系反応剤を用いるだけで反応を行うことができ、合成手法としても優れた特徴を持つ。(向山、奈良坂、柴崎、鈴木)2 炭素骨格形成法についても、複合系金属試剤を活用することによって、特徴ある反応を見出すことができた。ホウ素化合物と遷移金属複合系による立体選択的アリルアルコール合成法、クロム錯体による立体選択的シリルエノールエーテル合成法、マンガン錯体と基質相互作用を利用するラジカル種の分子間付加反応など、選択性の高い炭素骨格形成法を開発した。(鈴木、柴崎、奈良坂)3 複合系反応剤として新規PtならびにMo,Ruクラスターの合成に成功し、さらに白金錯体がオレフィンのエホキシ化に利用できることが示された。その他、分子識別能を持つ反応剤の開発について、基本的な知見を得ることもできた。(松本、奈良坂)
期刊论文(32)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
K.Narasaka: "Asymmetric DielsーAlder Reaction Catalyzed by a Chiral Titanium Reagent." J.Am.Chem.Soc.111. 5340-5345 (1989)
K.Narasaka：“手性钛试剂催化的不对称 Diel-Alder 反应。”J.Am.Chem.Soc.111 (1989)。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
T.Mukaiyama: "Asyymmetric Aldolーtype Reaction between Both Achiral Ketene Silyl Acetals and Aldehydes by the Use of a Chiral Promoter." Chem.Lett.1319-1322 (1989)
T.Mukaiyama：“使用手性促进剂实现非手性烯酮甲硅烷基缩醛和醛之间的不对称羟醛型反应。Chem.Lett.1319-1322 (1989)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
K.Matsumoto: "Crystal Structure and ^<13>C and ^<195>Pt NMR Spectra of anαーPyrrolidonateーBinuclear Platinum(II)Complex,[Pt_2(NH_3)_4(C_4H_6NO)_2]_2(PF_6)_3(NO_3).H_2O" Inorg.Chem.28. 2959-2964 (1989)
K.Matsumoto：“α－吡咯烷酸酯－双核铂(II)配合物的晶体结构和^<13>C和^<195>Pt NMR谱，[Pt_2(NH_3)_4(C_4H_6NO)_2]_2(PF_6)_3( NO_3).H_2O" Inorg.Chem.28. 2959-2964 (1989)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
T.Mukaiyama: "Perfect Stereochemical Control in the Synthesis of synーαーMethylーβーhydroxy Thioesters by Asymmetric Aldol Reaction of Silyl Enol Ethers with Aidehydes." Chem.Lett.1001-1004 (1989)
T.Mukaiyama：“通过硅烯醇醚与醛的不对称羟醛反应合成顺式 α-甲基-β-羟基硫酯的完美立体化学控制。”Chem.Lett.1001-1004 (1989)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 16 条
    新しい有機合成反応とくに酸化反応の研究
    • 批准号：
      02F00716
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额：
      $1.09万
    • 财政年份：
      2002
    • 负责人：
      向山 光昭
    • 依托单位：
      Kitasato Institute
    ヘテロ元素の組み合わせによって生ずる化学的特徴を活用する新しい合成反応の開拓
    • 批准号：
      14654116
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Exploratory Research
    • 资助金额：
      $2.18万
    • 财政年份：
      2002
    • 负责人：
      向山 光昭
    • 依托单位：
      Kitasato Institute
    有機化学における複合系の高次制御
    • 批准号：
      04299113
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.92万
    • 财政年份：
      1992
    • 负责人：
      向山 光昭
    • 依托单位：
      Tokyo University of Science
    有機化学における複合系の高次制御
    • 批准号：
      03215105
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $9.6万
    • 财政年份：
      1991
    • 负责人：
      向山 光昭
    • 依托单位：
      Tokyo University of Science