複合系の反応試剤の開発

复杂反应试剂的开发

• 批准号: 01649008
• 负责人: 向山 光昭
• 金额: $ 15.68万
• 依托单位: Tokyo University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 1991
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-01649008/
• 关键词: 不斉反応; 複合系金属試薬; 選択的反応; 不斉触媒; 炭素骨格形成法; 不斉配位子; クラスター; 複合系反応試剤

本研究では、各種金属化合物複合系を基盤とし、新しい反応試剤の開発を目的に研究を進めている。本年度は、以下に述べる新しい金属系反応試剤の創製とその基本的な応用について検討した。1 スズ、チタン、パラジウム化合物と不斉配位子(キラルなジアミン、ジオール、ホスフィンなど)との複合系キラル錯体の調整と応用について検討し、各種不斉炭素骨格形成法を開発することができた。不斉アルドール、付加環化反応などが極めて高い不斉収率で進行し、生成物がほぼ光学的に純粋に得られる。またHeck反応においても、効果的な不斉誘起が見られることがわかった。さらに、不斉ヒドロホウ素化反応などの不斉官能基化法を見出した。こられの反応は、いずれも触媒量のキラルな複合系反応剤を用いるだけで反応を行うことができ、合成手法としても優れた特徴を持つ。(向山、奈良坂、柴崎、鈴木)2 炭素骨格形成法についても、複合系金属試剤を活用することによって、特徴ある反応を見出すことができた。ホウ素化合物と遷移金属複合系による立体選択的アリルアルコール合成法、クロム錯体による立体選択的シリルエノールエーテル合成法、マンガン錯体と基質相互作用を利用するラジカル種の分子間付加反応など、選択性の高い炭素骨格形成法を開発した。(鈴木、柴崎、奈良坂)3 複合系反応剤として新規PtならびにMo,Ruクラスターの合成に成功し、さらに白金錯体がオレフィンのエホキシ化に利用できることが示された。その他、分子識別能を持つ反応剤の開発について、基本的な知見を得ることもできた。(松本、奈良坂)

In this paper, we aim to study the development of novel anti-corrosion agents in the complex systems of various metal compounds. This year, the following is a review of the development and application of new metal-based anti-corrosion agents. 1. The adjustment and application of complex system coordination of complex compounds and ligands, and the development of various carbon skeleton formation methods. In addition, the cyclization reaction rate is very high, and the product is optically pure.またHeck反応においても、効果的な不斉诱起が见られることがわかった。In recent years, it has been found that the method of functionalization has been used in the field of chemical reaction. In this paper, the author discusses the characteristics of the reaction and synthesis method of the compound reaction system. (Mukayama, Narasaka, Shibasaki, Suzuki)2 Carbon bone lattice formation method, composite metal test agent use, characteristics, reverse, see out. Development of a method for the synthesis of stereoselective compounds and mobile metal complexes, a method for the synthesis of stereoselective complexes, a method for the formation of highly selective carbon skeletons using intermolecular reactions between complexes and matrix interactions. (Suzuki, Shibazaki, Narasaka)3 complex system reaction and new regulations Pt Mo,Ru Si synthesis success, today platinum complex Other, molecular recognition can be maintained, and basic knowledge can be obtained. (Matsumoto, Narasaka)

项目成果

K.Narasaka: "Asymmetric DielsーAlder Reaction Catalyzed by a Chiral Titanium Reagent." J.Am.Chem.Soc.111. 5340-5345 (1989)

K.Narasaka：“手性钛试剂催化的不对称 Diel-Alder 反应。”J.Am.Chem.Soc.111 (1989)。

T.Mukaiyama: "Asyymmetric Aldolーtype Reaction between Both Achiral Ketene Silyl Acetals and Aldehydes by the Use of a Chiral Promoter." Chem.Lett.1319-1322 (1989)

T.Mukaiyama：“使用手性促进剂实现非手性烯酮甲硅烷基缩醛和醛之间的不对称羟醛型反应。Chem.Lett.1319-1322 (1989)

K.Matsumoto: "Crystal Structure and ^<13>C and ^<195>Pt NMR Spectra of anαーPyrrolidonateーBinuclear Platinum(II)Complex,[Pt_2(NH_3)_4(C_4H_6NO)_2]_2(PF_6)_3(NO_3).H_2O" Inorg.Chem.28. 2959-2964 (1989)

K.Matsumoto：“α－吡咯烷酸酯－双核铂(II)配合物的晶体结构和^<13>C和^<195>Pt NMR谱，[Pt_2(NH_3)_4(C_4H_6NO)_2]_2(PF_6)_3( NO_3).H_2O" Inorg.Chem.28. 2959-2964 (1989)

T.Mukaiyama: "Perfect Stereochemical Control in the Synthesis of synーαーMethylーβーhydroxy Thioesters by Asymmetric Aldol Reaction of Silyl Enol Ethers with Aidehydes." Chem.Lett.1001-1004 (1989)

T.Mukaiyama：“通过硅烯醇醚与醛的不对称羟醛反应合成顺式 α-甲基-β-羟基硫酯的完美立体化学控制。”Chem.Lett.1001-1004 (1989)

A.Suzuki: "New Convenient Approach to the Preparation of(Z)ーAllylic Boronates Via Cyclic 1,4ーHydroboration of 1,3ーDienes with Catecholborane." Tetrahedron Lett.30. 3789-3792 (1989)

A.Suzuki：“通过环 1,4 - 儿茶酚硼烷氢化硼酸酯制备 (Z) - 烯丙基硼酸酯的新方法。”30 (1989)。