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複合系の反応試剤の開発

複合系の反応試剤の開発
复杂反应试剂的开发
批准号：
02231107
负责人：
向山 光昭
金额：
$18.5万
依托单位：
Tokyo University of Science
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1989
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1989 至 1990
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-02231107/
关键词：
反応試剤反応制御不斉触媒反応クロスカップリング反応不斉アルド-ル反応不斉ヘック反応不斉付加環化反応有機ホウ素化合物

项目摘要

项目成果

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各種金属化合物と有機化合物との複合系の形成を基盤とした、優れた特徴をもつ反応試剤の開発について検討した。以下にその成果をまとめる。1、不斉触媒の開発(向山、柴崎、奈良坂)光学活性ジアミン配位子をもつスズ(II)トリフラ-トを触媒とする不斉アルド-ル反応が、プロピオニトリル中で効率良く進行し、高い不斉収率で対応する付加体を与えることが明らかになった。各種Synーαー置換ーβーヒどロキシエステル,Synーα,βージヒドロキシエステルが、極めて高い光学純度で合成できる。さらに、パラジウムのキラルなジホスフィス錯体が、分子内ヘック反応、πーアリルパラジウムのアルキル化反応の不斉触媒となり、種々の2環性化合物を良好な不斉収率で合成することに成功した。一方、キラルなルイス酸触媒の開発についても検討され、キラルな1,4ジオ-ルで修飾したチタン化合物が、[4+2],[2+2]付加環化反応の優れた不斉触媒となることを明らかにした。2、高選択的な反応試剤の開発(鈴木、奈良橋、松本)有機ホウ素化合物と芳香族あるいはビニルトリフラ-トとのクロスカップリング反応がリン酸カリウムの存在下パラジウム触媒を用いると、すみやかに進行し、オレフィン、ジエン、ビアリ-ル類が立体選択的に、合成できる。一方、有機化合物の一電子酸化による活性化を基盤とし、ニトロ化合物、βーケト酸、アリルスルフィドなどと、オレフィンとの分子間クロスカップリング反応を見出すことができた。さらに、混合原子価白金錯体を用いることによって、オレフィンの酸素酸化が高い選択性で進行することも明らかになっている。
期刊论文(44)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
M.Sodeoka,H.Yamada and M.Shibasaki: "A New Method for the Stereocontrolled Synthesis of Silyl Dienol Ethers Using(Naphthalene)chromium Tricarbonyl Catalyzed Isomerization." J.Am.Chem.Soc.112. 4906-4911 (1990)
M.Sodeoka、H.Yamada 和 M.Shibasaki：“利用（萘）三羰基铬催化异构化立体控制合成甲硅烷基二烯醇醚的新方法”。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
T.Mukaiyama: "Catalytic Asymmetric Aldol Reaction of Silyl Enol Esthers with Aldehydes by the Use of Chiral Diamine Coordinated Tin(II) Triflate." Chem.Lett.1990. 129-132 (1990)
T.Mukaiyama：“使用手性二胺配位三氟甲磺酸锡 (II) 催化硅烯醇酯与醛的不对称羟醛反应”。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
T.Mukaiyama: "A New Efficient Chiral Catalyst System.Combined Use of Tin(II) Oxide,Trimethylsilyl Triflate and Chiral Diamine in Asymmetric Aldol Reaction." Chem.Lett.1991. 1147-1150 (1990)
T.Mukaiyama：“一种新型高效手性催化剂体系。氧化锡(II)、三氟甲磺酸三甲基硅酯和手性二胺在不对称羟醛反应中的组合使用。”
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
K.Sakai and K.Matsumoto: "Homogeneous Catalysis of Platinum Blue Related Complexes in Photoreduction of Water into Hydrogen." J.Mol.Catal.62. 1-14 (1990)
K.Sakai 和 K.Matsumoto：“铂蓝相关配合物在光还原水制氢过程中的均相催化”。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 22 条
    新しい有機合成反応とくに酸化反応の研究
    • 批准号：
      02F00716
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额：
      $1.09万
    • 财政年份：
      2002
    • 负责人：
      向山 光昭
    • 依托单位：
      Kitasato Institute
    ヘテロ元素の組み合わせによって生ずる化学的特徴を活用する新しい合成反応の開拓
    • 批准号：
      14654116
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Exploratory Research
    • 资助金额：
      $2.18万
    • 财政年份：
      2002
    • 负责人：
      向山 光昭
    • 依托单位：
      Kitasato Institute
    有機化学における複合系の高次制御
    • 批准号：
      04299113
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.92万
    • 财政年份：
      1992
    • 负责人：
      向山 光昭
    • 依托单位：
      Tokyo University of Science
    有機化学における複合系の高次制御
    • 批准号：
      03215105
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $9.6万
    • 财政年份：
      1991
    • 负责人：
      向山 光昭
    • 依托单位：
      Tokyo University of Science
    海外基金