複合系の反応試剤の開発
复杂反应试剂的开发
基本信息
- 批准号:02231107
- 负责人:
- 金额:$ 18.5万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
- 财政年份:1989
- 资助国家:日本
- 起止时间:1989 至 1990
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
各種金属化合物と有機化合物との複合系の形成を基盤とした、優れた特徴をもつ反応試剤の開発について検討した。以下にその成果をまとめる。1、不斉触媒の開発(向山、柴崎、奈良坂)光学活性ジアミン配位子をもつスズ(II)トリフラ-トを触媒とする不斉アルド-ル反応が、プロピオニトリル中で効率良く進行し、高い不斉収率で対応する付加体を与えることが明らかになった。各種Synーαー置換ーβーヒどロキシエステル,Synーα,βージヒドロキシエステルが、極めて高い光学純度で合成できる。さらに、パラジウムのキラルなジホスフィス錯体が、分子内ヘック反応、πーアリルパラジウムのアルキル化反応の不斉触媒となり、種々の2環性化合物を良好な不斉収率で合成することに成功した。一方、キラルなルイス酸触媒の開発についても検討され、キラルな1,4ジオ-ルで修飾したチタン化合物が、[4+2],[2+2]付加環化反応の優れた不斉触媒となることを明らかにした。2、高選択的な反応試剤の開発(鈴木、奈良橋、松本)有機ホウ素化合物と芳香族あるいはビニルトリフラ-トとのクロスカップリング反応がリン酸カリウムの存在下パラジウム触媒を用いると、すみやかに進行し、オレフィン、ジエン、ビアリ-ル類が立体選択的に、合成できる。一方、有機化合物の一電子酸化による活性化を基盤とし、ニトロ化合物、βーケト酸、アリルスルフィドなどと、オレフィンとの分子間クロスカップリング反応を見出すことができた。さらに、混合原子価白金錯体を用いることによって、オレフィンの酸素酸化が高い選択性で進行することも明らかになっている。
The formation of complex systems of various metal compounds and organic compounds is discussed in the development of reaction reagents. The following results are available. 1. The development of non-reactive catalysts (Mukayama, Shibasaki, Nara Ban) The optical activity of the ligand (II) is the highest in the catalyst, and the highest in the catalyst. The reaction rate is good, and the reaction rate is high. All kinds of Syn α-substitution β- In addition, the synthesis of bicyclic compounds with good yield was successfully carried out in the presence of a catalyst for intramolecular reactions and a catalyst for the synthesis of bicyclic compounds. The development of a single, single-component acid catalyst is characterized by the following: [4+2],[2+2] addition of cyclization reaction catalyst. 2. Development of highly selected reaction reagents (Suzuki, Narabashi, Matsumoto) Organic compounds and aromatic compounds. In the presence of a catalyst, the reaction is carried out in the presence of a catalyst, and the reaction is carried out in the presence of a catalyst. An electronic acidification of organic compounds, beta acid, beta acid In addition, mixed atomic platinum complex is used in the preparation of acid acidification, which is highly selective.
项目成果
期刊论文数量(44)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
M.Sodeoka,H.Yamada and M.Shibasaki: "A New Method for the Stereocontrolled Synthesis of Silyl Dienol Ethers Using(Naphthalene)chromium Tricarbonyl Catalyzed Isomerization." J.Am.Chem.Soc.112. 4906-4911 (1990)
M.Sodeoka、H.Yamada 和 M.Shibasaki:“利用(萘)三羰基铬催化异构化立体控制合成甲硅烷基二烯醇醚的新方法”。
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
T.Mukaiyama: "Catalytic Asymmetric Aldol Reaction of Silyl Enol Esthers with Aldehydes by the Use of Chiral Diamine Coordinated Tin(II) Triflate." Chem.Lett.1990. 129-132 (1990)
T.Mukaiyama:“使用手性二胺配位三氟甲磺酸锡 (II) 催化硅烯醇酯与醛的不对称羟醛反应”。
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
T.Mukaiyama: "A New Efficient Chiral Catalyst System.Combined Use of Tin(II) Oxide,Trimethylsilyl Triflate and Chiral Diamine in Asymmetric Aldol Reaction." Chem.Lett.1991. 1147-1150 (1990)
T.Mukaiyama:“一种新型高效手性催化剂体系。氧化锡(II)、三氟甲磺酸三甲基硅酯和手性二胺在不对称羟醛反应中的组合使用。”
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
K.Sakai and K.Matsumoto: "Homogeneous Catalysis of Platinum Blue Related Complexes in Photoreduction of Water into Hydrogen." J.Mol.Catal.62. 1-14 (1990)
K.Sakai 和 K.Matsumoto:“铂蓝相关配合物在光还原水制氢过程中的均相催化”。
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
T.Mukaiyama: "Perfect Stereochemical Control in the Synthesis of synーαーMethylーβーhydroxy Thioesters by Asymmetric Aldol Reaction of Silyl Enol Esters with Aldehydes." Chem.Lett.1989. 1001-1004 (1989)
T.Mukaiyama:“通过甲硅烷基烯醇酯与醛的不对称羟醛反应合成顺式 α-甲基-β-羟基硫酯的完美立体化学控制”,Chem.Lett.1989(1989)。
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- 作者:
- 通讯作者:
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