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複合系の反応試剤の開発

复杂反应试剂的开发

基本信息

批准号：
03215107
负责人：
向山光昭
金额：
$ 19.26万
依托单位：
Tokyo University of Science
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1990
资助国家：
日本
起止时间：
1990 至 1991
项目状态：
已结题

项目摘要

各種金属化合物を中心とする複合系の形成を基盤とし,優れた特徴を持つ反応試剤の開発とその一般化を行うとともに有用な化合物合成への応用についても検討を行った。1.不斉触媒反応の開発光学活性ジアミン配位子を持つスズ(II)トリフラ-トを触媒とする,不斉アルド-ル反応の一般化をはかり、様々な光学活性アルド-ルを高い光学純度で得ることができた。又、希士類アルコキシドが塩基触媒として、アルド-ル,マイケル,シアノシリル化反応等に有効であることを見い出し,特にニトロアルド-ル反応において,触媒量の光学活性ランタンアルコキシドを用いるだけで,良好な光学収率でアルド-ル体を得ることができた。又,前年度開発した不斉Heak反応を利用し,カプネレン類の合成中間体の不斉合成を行った。さらにキラルな1,4ージオ-ルで修飾したチタン化合物を用いる不斉〔2+2〕付加環化反応の一般化をはかり,巾広い適用性を持つことを明らかにした。2.高選択的な反応試剤の開発パラジウム触媒を用いる有機ホウ素化合物とビニルあるいはアリ-ルハライドとのカップリング反応を利用し、ヘテロ芳香族化合物,α,βー不飽和ケトン,シクロアルケン類の一般的合成法を確立した。一方,有機化合物の一電子酸化による活性化を基盤とし,シクロプロパノ-ル,エナミン,2ースタンニルー1,3ージチアンなどと,オレフィンとの分子間クロスカップリング反応を見い出した。さらに白金あるいはルテニウム多核錯体の合成を行い,オレフィンの酸素酸化が高い選択性で進行することも明らかになった。

The complex system of all kinds of metal compounds is formed in the center of the metal compound, and the synthesis of metal compounds is very useful for the synthesis of metal compounds. 1. On the basis of the optical activity of the catalyst, the matching seat of the optical activity system (II) is sensitive to the temperature of the catalyst, and the optical activity is higher than that of the optical system. In addition, in the case of basic catalysts, such as the production of basic catalysts, the use of basic catalysts, and so on. In addition, in the previous year, we started to make use of the anti-Heak system to improve the performance of the synthesis system. In the first place, the chemical compound is used to increase the environmental protection effect. The anti-chemical compound is used to increase the environmental protection effect. two。 The highly selected anti-catalyst is used to use organic compounds to make sure that it is suitable for the use of organic compounds, the use of aromatic compounds, α, β-compounds, and the general synthesis method. On the one hand, organic compounds are acidified to activate the base metal, which is used in the first half of the year, and in the first half of the year. On the other hand, the organic compound is used to acidify the chemical compound to activate the chemical compound, which is used to activate the chemical compound. Platinum is very important in the synthesis of polynuclear compounds, and the high selectivity of acid acidizing is highly selective.

项目成果

期刊论文数量（54）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

T.Mukaiyama,T.Ohno,T.Nishimura,S.Suda,and S.Kobayashi: "The Catalytic FriedelーCrafts Acylation Reaction Using a Catalyst Generated from GaCl_3 and a Silver Salt" Chem.Lett.1991. 1059-1062 (1991)

T.Mukaiyama、T.Ohno、T.Nishimura、S.Suda 和 S.Kobayashi：“使用 GaCl_3 和银盐生成的催化剂进行催化 Friedel-Crafts 酰化反应”Chem.Lett.1059-1062（ 1991)

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

K.sakai,K.Matsumoto,and K.Nishio: "Crystal Structure of 2ーFluoroacetamidatoーBridged MixedーValent Octanuclear Platinum Blue with Average Platinum Oxidation State of 2.08,〔Pt_8(NH_3)_<16>(CH_2FCONH)_8〕(NO_3)_<8。66°>4H_2O" Chem.Lett.1991. 1081-1084 (1991)

K.sakai、K.Matsumoto、K.Nishio：“平均铂氧化态为2.08的2－氟乙酰胺基－桥联混合－价八核铂蓝的晶体结构，〔Pt_8(NH_3)_<16>(CH_2FCONH)_8〕 (NO_3)_<8.66°>4H_2O" Chem.Lett.1991. 1081-1084 (1991)

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

K.Matsumoto and K.Haraトhima: "A.Tetranuclear Tervalent Platinum Complex with αーPyrrolidonate and Deprotonated Ammine Bridging Ligands,〔(NO_3)(NH_3)_2Pt(C_4H_6NO)_2ー Pt(NH_3)(μーNH_2)〕_2(NO_3)_4" Inorg.Chem.30. 3032-3234 (1991)

K.Matsumoto 和 K.Hara Tohima：“A.四核三价铂配合物与 α-吡咯烷酸酯和去质子化胺桥配体，[(NO_3)(NH_3)_2Pt(C_4H_6NO)_2- Pt(NH_3)(μ-NH_2)”_2 (NO_3)_4" Inorg.Chem.30. 3032-3234 (1991)