時間分解円二色性測定による不斉認識超分子の不斉ダイナミクスの解明

通过时间分辨圆二色性测量阐明手性识别超分子的不对称动力学

• 批准号: 16655050
• 负责人: 伊藤 攻
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-16655050/
• 关键词: 円二色性; 過渡吸収

本研究の目的は、ホストとして亜鉛ポルフィリン二量体、ゲストとして不斉を有するジアミノシクロヘキサン等、不斉を持つ分子が形成する超分子の不斉ダイナミクスを、その光励起状態で検出することであった。ジアミノシクロヘキサンを用いる利点は、S体R体を安定して得られる事と、ホストとの錯形成定数の高さ(〜10^7M^<-1>程度)による。前年度に構築した時間分解円二色性測定装置の改良を行うため、光学系の改良を行った。まず、円二色性を測定するために、円偏光を発生させる必要があるが、そのためには、まず高純度の直線偏光を発生させ、その後適当な位相差板を用いて円偏光とする必要がある。スペクトルを得るためには、広い帯域で使用できる位相差板が必要であるが、検討を重ねた結果、物理的に歪ませた厚さ2mmの石英板を用いるのが適切であると判断した。ナノ秒過渡吸収法を応用した時間分解円二色性測定には一定の光量が必要不可欠であるが、直線偏光を得るために用いる光学素子(グランレーザープリズム)の物理的な大きさの制約により、光量を上げることが難しかった。本年度、新規に購入した大口径のグランレーザープリズムを用いたシステムで超分子の基底状態の円二色性測定が安定して行えることを確認した。また、レーザー励起後ナノ秒領域で観測される励起3重項における過渡円二色性の測定に成功したが、S/N比の改善がいまだ必要な状況である。励起1重項における蛍光円二色性の検討も行い、基礎的なデータを得ることが出来た。

The purpose of this study is to investigate the formation of supramolecular molecules and their photoexcitation states. The number of errors in the formation of a fixed number (~ 10^7M^) is higher than that in the formation of a fixed number (~ 10^7M^<-1>). An improved time resolution dichroism measuring device is constructed in the past. For the determination of dichroism, it is necessary to produce high purity linear polarization, and it is necessary to use a phase difference plate. The phase difference plate is necessary, and the quartz plate with thickness of 2mm is suitable for use. The second absorption method is used to determine the dichroism of a certain amount of light. The linear polarization method is used to determine the physical parameters of the optical element. This year, we confirmed that the large-diameter Raman spectroscopy system purchased under the new regulations has been used to determine the substrate state of supramolecules in a stable manner. After the excitation, the second field was tested, the excitation triplets were tested, and the dichroism was successfully determined. The S/N ratio was improved. The excitation of a heavy term, the light of the dichroic phase, the basic phase, the phase.

项目成果

Efficient Photoreduction Process of [Ru_3(μ_3-O)(μ-CH_3CO_2)_6L_3]^+ by Electron-Mediation via the Viologen Dication by Excitation of a Zinc Porphyrin

通过锌卟啉激发紫罗碱双阳离子电子介导实现 [Ru_3(μ_3-O)(μ-CH_3CO_2)_6L_3]^+ 的高效光还原过程

• 发表时间: 2005
• 期刊: Inorganic Chemistry 44・23
• 作者: Y.Yoshida;et al.;吉田雪子;Y.Yoshida;S.Nakajima;S.Moribe;Y.Yamamoto;M.Yamaji;Y.Nagano;M.Yamaji;T.Ikoma;F.Ito;K.Akiyama;Y.Kobori;H.Ikeda;T.Ikoma;生駒忠明;A.S.D.Sandanayaka.et al.;A.S.D.Sandanayaka.et al.;Y.Araki.et al.;F.D'Souza.et al.;G.Pagona et al.;F.D'Souza et al.;A.S.D.Sandanayaka et al.;Mitsunari Itou et al.
• 通讯作者: Mitsunari Itou et al.

Control of photoinduced energy- and electron-transfer steps in zinc porphyrin-oligothiophene-fullerene linked triads with solvent polarity

• DOI: 10.1021/jp044316v
• 发表时间: 2005-08-04
• 期刊: JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY B
• 影响因子: 3.3
• 作者: Nakamura, T;Ikemoto, J;Otsubo, T
• 通讯作者: Otsubo, T

Energy transfer followed by electron transfer in a supramolecular triad composed of boron dipyrrin, zinc porphyrin, and fullerene: A model for the photosynthetic antenna-reaction center complex

• DOI: 10.1021/ja030647u
• 发表时间: 2004-06-30
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: D'Souza, F;Smith, PM;Ito, O
• 通讯作者: Ito, O

Photoinduced Electron Transfer in Porphyrin-Oligothiophene-Fullerene Linked Triads

卟啉-低聚噻吩-富勒烯连接三元组中的光诱导电子转移

• 发表时间: 2004
• 期刊: J.Phys.Chem.B 108・30
• 作者: H.Yoshikawa;K.Hayashida;Y.Kozuka;A.Horiguchi;K.Awaga;S.Bandow;S.Iijima;M.Otake et al.;A.S.D.Sandanayaka et al.;Chopin Stephanie et al.;R.Horie et al.;A.S.D.Sandanayaka et al.;T.Nakamura et al.;T.Nakamura et al.
• 通讯作者: T.Nakamura et al.

Study of Photoinduced Electron Transfer between [60]Fullerene and Proton-Sponge by Laser Flash Photolysis : Addition Effects of Organic Acid

激光闪光光解研究[60]富勒烯与质子海绵之间的光致电子转移：有机酸的添加效应

• 发表时间: 2005
• 期刊: Journal of Physical Chemistry A 109巻28号
• 作者: 田辺順;川田勇三 他6名;Toshikazu Kitagawa;北川 敏一;Vladimir E.Frankevich;堀江 留美子
• 通讯作者: 堀江 留美子