ヘテロ芳香環の直接アリール化に基づく機能性オリゴアレーン類の合成

基于杂芳环直接芳基化的功能性低聚芳烃的合成

• 批准号: 07F07829
• 负责人: 伊丹 健一郎
• 金额: $ 0.7万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07F07829/
• 关键词: 遷移金属触媒; 炭素-水素結合; 芳香族化合物

当研究室では、既に芳香環やヘテロ芳香環の炭素-水素結合を直接アリール化できる新しいロジウム触媒を開発している。材料科学分野における最も重要な構造単位のひとつであるビアリール骨格を合成化学的に最も理想的な触媒的直接変換によって構築した意義は大きいが、基質適用範囲のさらなる拡大と光電子機能を有する化合物群の合成への応用展開が課題であった。本研究では、上記二つの課題に取り組む。H20年度は、ヘテロ芳香環の直接アリール化反応に有効な新しいイリジウム錯体触媒の開発に成功した。イリジウム上の補助配位子としてPCy_3が特異的に優れた配位子であることが明らかとなり、等モル量のヘテロ芳香族化合物とヨウ化アリールでの効率的カップリングを実現できた。ヘテロ芳香族化合物としてはチオフェン、フラン、ピロール、インドール、ベンゾチオフェン類を用いることができる。重水素標識しか基質を用いた競争実験においては同位体効果(k_H/k_D=1.9)が観測された。マルチプルアリール化も可能な触媒系であり、拡張π電子系の迅速合成に有効である。これまでIr錯体はC-H結合アリール化触媒としてほとんど用いられてこなかったが、今回の結果はその潜在能力を十分に示すものといえる(Angew.Chem.2009,"Hot Paper")。

When laboratory で は, both に aromatic ring や ヘ テ ロ aromatic ring の carbon - water element combination を directly ア リ ー ル change で き る new し い ロ ジ ウ ム catalyst を open 発 し て い る. Materials science division に お け る も most important な tectonic 単 a の ひ と つ で あ る ビ ア リ ー ル bone を に も most ideal な catalyst of synthetic chemistry of direct - in に よ っ て build し た meaning は big き い が, matrix suitable van 囲 の さ ら な る company, big と optoelectronic functional を す る の synthetic compound group へ の 応 with unwinding が subject で あ っ た. In this study, で で, and the second note of the above is に. In the subject に, the group of む is taken. In the year H20, the development of <s:1>, ヘテロ, direct アリ, アリ, and of aromatic ring <s:1>, inverse 応に, effective な, <s:1>, リジウム, and リジウム of off-body catalysts was successfully carried out, に, and た. イ リ ジ ウ ム の subsidies on the ligand と し て PCy_3 が specific に optimal れ た ligand で あ る こ と が Ming ら か と な り, such as モ ル quantity の ヘ テ ロ aromatic compounds と ヨ ウ change ア リ ー ル で の sharper rate カ ッ プ リ ン グ を be presently で き た. ヘ テ ロ aromatic compounds と し て は チ オ フ ェ ン, フ ラ ン, ピ ロ ー ル, イ ン ド ー ル, ベ ン ゾ チ オ フ ェ ン class を with い る こ と が で き る. The heavy hydrochloric acid is labeled on the <s:1> matrix を and measured by the を た competitive experiment にお にお て て た allosteric effect result (k_H/k_D=1.9)が観 された. The <s:1> チプ チプ アリ アリ アリ アリ the アリ of the <s:1> catalysis system であ アリ and 拡 π -electron systems are effective in the rapid synthesis of に である. こ れ ま で Ir misprinted は C - H combining ア リ ー ル chemical catalytic と し て ほ と ん ど with い ら れ て こ な か っ た が, today back to の results は そ の potential を very に shown す も の と い え る (Angew. Chem. 2009, "Paper Hot").

项目成果

Ir/PCy_3触媒によるヘテロ芳香環のC-H結合アリール化

Ir/PCy_3 催化剂对杂芳环的 C-H 键芳基化

• 发表时间: 2009
• 作者: 山本拓矢;Benoit Join;伊丹健一郎
• 通讯作者: 伊丹健一郎

Iridium Catalysis for C-H Bond Arylation of Heteroarenes with Iodoarenes

铱催化杂芳烃与碘芳烃的 C-H 键芳基化

• 发表时间: 2009
• 期刊: Angew. Chem. Int. Ed. 48(印刷中)
• 作者: B. Join;T. Yamamoto;K. Itami
• 通讯作者: K. Itami