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パラジウム触媒による末端オレフィンの位置及び立体選択的酸化反応の開発

使用钯催化剂开发末端烯烃的区域和立体选择性氧化反应

基本信息

批准号：
05650881
负责人：
細川隆弘
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

パラジウム触媒と銅塩を用い末端オレフィンと水との反応からメチルケトンを合成する方法は、有機化学における代表的な酸化反応の一つと言える。我々は、水を用いなくても分子状酸素によりオレフィンが直接ケトン化される等の知見より、共存する銅塩は系中でパラジウムと複合錯体を形成し触媒作用を発揮することを示している。このことを基礎とし本研究課題では、まず分子状酸素を酸化剤として用いる手法により、分子内に官能基を持つ末端オレフィンからアルデヒド体の選択的合成法を開発した.また、1,1-二置換オレフィンのアセタール化反応で生成するプロキラル炭素の立体制御について検討した.その結果を以下に示す.1 塩化パラジウムと塩化第一銅をヘキサメチルホスホルアミドと組み合わせた複合系触媒を用いると、アリルアミドやアリルアセタートは分子状酸素により容易に酸素化されアルデヒド体を優先的に与えることを見い出した。また、分子内にラクタム骨格を持つアリル系化合物にも本酸化反応は適用できることが判明した。2 分子内に光学活性オキサゾリジン骨格を持つメタクリルアミドに塩化パラジウムと塩化第一銅触媒を用いてアルコールを反応させると、オレフィンの末端位が選択的にアセタール化され、光学活性アルデヒド前駆が高い不斉収率(95%de)で得られることを見い出した。3 上記の複合触媒系に光活性ジオール、カルボン酸等の配位子を組み込みメタアクリル酸誘導体のエナンチオ選択的アセタール化反応を検討した.その結果、メタアクリルアミド誘導体がこの型の反応に対し高い反応性を示すことが判ったが、満足する不斉収率を達成することはできなかった.この点は今後の検討課題として残された.

The synthesis method of catalyst and catalyst in organic chemistry The reaction of molecular acid in the reaction system of water and copper is studied. This research topic is to develop a new method for the synthesis of molecular acid derivatives, which is based on molecular acid acidification. The 1,1-disubstitution of carbon atoms in the stereochemistry of carbon atoms is discussed. The results are as follows: 1. The first copper compound is easy to oxidize and the second copper compound is easy to oxidize and the third copper compound is easy to oxidize. It was found that intramolecular reactions were not suitable for use in the production of these compounds. 2. The intramolecular optical activity of the first copper catalyst was determined by the reaction of the first copper catalyst with the second copper catalyst and the third copper catalyst with the third copper catalyst. The optical activity of the first copper catalyst was determined by the reaction of the second copper catalyst with the third copper catalyst and the third copper catalyst with the third copper catalyst. The optical activity of the first copper catalyst was determined by the reaction of the second copper catalyst with the third copper catalyst. The optical activity of the first copper catalyst was determined by the high recovery rate (95% de). 3. The complex catalyst system described above is discussed in relation to the formation of photoactive ligands, such as those of citric acid, and the like, as well as the formation of photoactive ligands, such as those of citric acid inducers, and the like. The result is that the reaction rate of this type of inducer is higher than that of the type of inducer. This is the first time that we have discussed this issue.