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ヨウイヒサマリウムによる糖誘導体の高位体選択的環化反応

Hisamarium nigra 对糖衍生物的高选择性环化

基本信息

批准号：
07680618
负责人：
松田冬彦
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07680618/
关键词：
糖グルコースガラクトースヨウ化サマリウム

项目摘要

糖誘導体の閉環反応は高度に官能基化された炭素環化合物の合成に有用な方法で,広範な研究が行われている.最近,報告者は二ヨウ化サマリウムを用いるケチルラジカル環化反応が,カルボニル基近傍の水酸基と三価のサマリウムカチオンとのキレーションにより完全に立体制御される現象を見出した.そこで、この新しいタイプの立体制御法を糖誘導体に適用し,高度に官能基化された炭素環化合物の効率的で立体選択的な形成法を確立することにした.近年,二ヨウ化サマリウムなどの低原子価希土類金属を使う炭素-炭素結合生成反応が活発に研究されている.しかしながら,糖誘導体に適用された例は比較的少数である.まず、二ヨウ化サマリウムを使い、グルコース誘導体の環化反応を試みた.ケトン-オレフィン-カップリングによる6員環形成の際に分子内の水酸基により反応の立体選択性が完全に制御できた.また,ガラクトース誘導体についても同様の分子内還元カップリング反応を行った.この場合も分子内の水酸基により環化反応は立体制御され,6員環が立体選択的に構築された.また,ラジカル-アクセプターを換えることにより,先程の6員環閉環反応の場合とよく似た構造を持つグルコースおよびガラクトース誘導体のいずれからも5員環が高立体選択的に閉環できることも分かった.この閉環反応を用い、近年注目されているキチナーゼ阻害剤,アロサミヂンのアミノシクリトール部分であるアロサミゾリンの重要合成中間体を高立体選択的に合成した.

A useful method for the synthesis of highly functionalized carbon ring compounds by ring closure of sugar inducers is studied. Recently, the reporter has reported that the phenomenon of complete stereo control has been observed. A new stereoselective method for the formation of highly functionalized carbon ring compounds was established. In recent years, the research on the activation of carbon-carbon bond reaction of rare earth metals with low atomic content has been carried out. The sugar inducer is suitable for a few cases. The two groups of molecules were identified by means of a cyclic reaction. The stereoselectivity of the 6-membered ring is completely controlled by the formation of the intramolecular hydroxyl group and the anti-hydroxyl group In addition, the molecular structure of the molecule can be reduced by the same amount of time. In this case, the structure of the 6-membered ring structure of the stereoselective ring structure is composed of the cyclized amino acid group and the stereoselective amino acid group. In this case, the structure of the 6-membered ring closed loop in the first step is similar to that of the 5-membered ring closed loop in the first step. In recent years, attention has been paid to the use of closed-loop reaction inhibitors in the synthesis of highly stereoselective synthesis of important synthetic intermediates.