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タキソールの高効率的な全合成

紫杉醇的高效全合成

基本信息

批准号：
10125202
负责人：
松田冬彦
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

タキソールはイチイ科の植物から単離された高度に酸素官能基化された多環性ジテルペンである.強い制癌活性を示し,実用化が急がれている.そのため,効率的な不斉全合成が強く望まれている.タキソールの全合成では炭素8員環の効率的な構築が大きな課題の一つである.報告者はニョウ化サマリウムを用いる極めて効率的な中員環閉環反応を見出していた.この閉環法では,ニョウ化サマリウムによりケトンないしアルデヒドとアリルクロリドとの間でカップリング反応が進む.特に,高希釈条件が必要ないことが優れた特徴で,種々の8貝環,9員環,10員環を大変簡便に環化することができる.重水素で標識した化合物を用いて,環化反応の反応経路を調べた.その結果,ケチル-オレフィン付加経路を経る反応であると結論した.つまり,環化反応ではニョウ化サマリウムから1電子移動がまずアルデヒドないしケトンの方に起こり,ケチル-ラジカルが発生する.このケチル-ラジカルがエンド型でアリルクロリドのオルフィン部分に付加する.以上の実験結果から次のような作業仮説を立てた.つまり,ニョウ化サマリウムによるカップリング環化反応においては,アリルクロリドをケチル-ラジカル受容体と考え反応を設計すると環化がうまく進行するはずである.このような作業仮説に基づき,このタイプの分子内カップリング反応による炭素5員環,6員環,7員環の閉環を検討した.環化反応は予想したとおり良好な収率で進んだ.

The plants of this family are highly acidic and functionalised. Strong anti-cancer activity is shown, and the use of chemicals is urgent. All of them are in perfect harmony with each other. The construction of carbon 8-membered ring efficiency in total synthesis is a big problem. The reporter turned to see if there was any problem with the closed loop reaction. The closed loop method is to reverse the process and to reverse the process. In particular, the condition of high degree of symmetry is necessary for the optimization of the characteristics of 8-membered rings, 9-membered rings and 10-membered rings. Heavy water is used to identify compounds, cyclize and modulate the reaction pathway. The results of the survey show that the number of people with disabilities is higher than the number of people with disabilities. 1. Electronic movement of the cyclized material is initiated by the cyclized material and generated by the cyclized material. This is the first time I've ever seen a woman who's had sex with someone else. The results of the above work are as follows: The design of the cyclization process is carried out in the design of the cyclization process. The closed loop of carbon 5-membered ring, 6-membered ring and 7-membered ring is discussed. Cyclization is not a good idea.