低原子価希土類金属を用いる立体選択的炭素-炭素結合生成反応

利用低价稀土金属的立体选择性碳-碳键形成反应

• 批准号: 06241201
• 负责人: 松田 冬彦
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06241201/
• 关键词: 二ヨウ化サマリウム; ケトン-オレフィン-カップリング; キレーション

最近、報告者は二ヨウ化サマリウムを用いるケチルラジカルカップリング反応がカルボニル基近傍の水酸基と三価のサマリウムカチオンとのキレーションにより完全に立体制御されることを見出した.この新しい立体制御法を分子間ケトン-オレフィン-カップリング反応に適用した.α-ヒドロキシケトン(1)とアクリロニトリルとを二ヨウ化サマリウムで処理したところ,シン-ジオール(2)が高立体選択的に良好な収率で得られた.ラジカルアルセプターとしてクロトン酸エチルを用いた場合でも1との付加反応は高立体選択的に進行し,シン-ラクトン(3)をほぼ単一の生成物として与えた.これらの分子間反応がα位の水酸基により立体制御されていることは明らかである.

Recently, the reporter reported that the use of the two kinds of organic compounds in the near future, the use of organic compounds in the near future, the near future, the use of organic compounds in the near future, the near future. The new three-dimensional control method is applicable to molecular space.α-(1) In the case of the first and second phase of the three-dimensional selection process, the product of the first phase of the three-dimensional selection process is produced by the second phase of the three-dimensional selection process. The molecular structure of the compound is composed of a hydroxyl group at the α-position and a hydroxyl group at the α-position.

项目成果

F.Matsuda,S.Terashima: "Studies in Natural Puoducts Chemistry" Elsevier, 738 (1994)

F.Matsuda、S.Terashima：“天然产物化学研究”Elsevier，738 (1994)

T.Kan,S.Nara,S.Ito,F.Matsuda,H.Shirahama: "Stereoselective Cydization Mediated by SmI_2" J.Org.Chem.59. 5111-5113 (1994)

T.Kan，S.Nara，S.Ito，F.Matsuda，H.Shirahama：“SmI_2 介导的立体选择性环化”J.Org.Chem.59。

T.Kan,S.Hosokawa,S.Nara,F.Matsuda,H.Shirahama: "Total Synthesis of (-)- Grayanotoxin" J.Org.Chem.59. 5532-5534 (1994)

T.Kan，S.Hosokawa，S.Nara，F.Matsuda，H.Shirahama：“(-)-Grayanotoxin 的全合成”J.Org.Chem.59。

M.Kawatsura,F.Matsuda,H.Shirahama: "SmI_2-Promoted Ketone-Olefin Couplings" J.Org.Chem.59. 6900-6901 (1994)

M.Kawatsura，F.Matsuda，H.Shirahama：“SmI_2-促进的酮-烯烃偶联”J.Org.Chem.59。

T.Kan,M.Oikawa,S.Hosokawa,F.Matsuda,H.Shirahama: "Diastereofacially Selective Diels-Alder Reaction of Benzylpentenoate" Synlett. 801-804 (1994)

T.Kan，M.Oikawa，S.Hosokawa，F.Matsuda，H.Shirahama：“戊烯酸苄酯的非对映面选择性 Diels-Alder 反应”Synlett。