アリル系保護基の化学の新展開

烯丙基保护基化学的新进展

• 批准号: 21850016
• 负责人: 田中 慎二
• 金额: $ 1.73万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Research Activity Start-up
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21850016/
• 关键词: 合成化学; 触媒; ルテニウム; アリル; 保護基

RNAの化学合成において、2'-ヒドロキシ基の保護はその成否を握る。これまでに様々な保護基が合成されてきたが、真に有効な保護基は未確立の状況にある。本研究では、構造が単純であり酸・塩基に強いアリル基に着目した。我々が開発したカチオン性CpRu錯体と2-キノリンカルボン酸との混合触媒は、メタノール溶媒中、アリルエーテルを定量的に脱保護できる。その他の添加剤は不要であり、アルコールとの共生成物も揮発性アリルメチルエーテルなので、目的物の単離効率は高い。ウリジン三量体(3-5U)を標的化合物に定め、2'O-およびリン酸部にアリル保護基を導入した。これを、メタノール中、CpRu触媒で処理することにより、定量的にアリル基を除去することができた。残る問題は触媒と生成物との分離にある。如何に触媒を除くかは有機合成効率の高低に大きく影響する。本触媒を「高分散性・低保磁力・高飽和磁化率」を特徴とする、Fe_3O_4磁性粒子を含有する数μmの球形マイクロSiO_2粒子に担持し、操作性を向上するとともに、触媒の分離、回収を可能とした。上記アリル保護トリリボヌクレオチド基質を先の不均一系触媒を用いて脱アリル化、(C_2H_5)_2NH処理後、定量的に3-5Uのアンモニウム塩を得ることができた。均一系では単離収率が低下する傾向にあるが、本不均一系触媒を用いた場合には脱アリル化/ジエチルアミン添加/磁石による触媒分離/溶媒留去の過程での生成物の損失はなく、単純操作でほぼ定量的単離が可能となった。これら結果はRNA合成におけるアリル基の潜在的有用性を示すものである。

The chemical synthesis of RNA and the protection of 2'-deoxynucleotide are discussed. The protective group is synthesized and the protective group is not established. In this study, the structure is pure, the acid base is strong, and the acid base is strong. I have developed a new type of CpRu complex, a 2-nitrobenzene complex, a mixed catalyst, a solvent, and a quantitative deprotection system. All other additives are not required, and the co-products are highly reactive, and the separation efficiency of the target is high 3-5U), 2'O-and 3-hydroxy-4-methyl-N-methyl-N-methyl For example, if you want to remove a catalyst, you can remove a catalyst. The problem is the separation of products. How to remove the catalyst and organic synthesis efficiency of the high and low impact The catalyst features high dispersibility, low magnetic properties and high saturation susceptibility. Fe_3O_4 magnetic particles contain several μm spherical SiO_2 particles, and the catalyst separation and recovery are possible. In the above note, the catalyst of heterogeneous system was obtained by chemical depolymerization,(C_2H_5)_2NH treatment and quantitative depolymerization of 3-5U. Homogeneous system has a tendency to decrease separation rate. In the case of heterogeneous catalyst use, the product loss of catalyst separation/solvent retention process is possible due to pure operation. The results showed the potential usefulness of the RNA synthesis gene.

项目成果

Redox-involved Donor-Acceptor Bifunctional Catalyst (RDACat) -Mechanism of Allyloxy C-O Bond Activation by [CpRu(CH_3CN)_3]PF_6/2-Pyridinecarboxylic Acid Combined Svstem-

氧化还原参与的供体-受体双功能催化剂(RDACat) -[CpRu(CH_3CN)_3]PF_6/2-吡啶甲酸组合体系活化烯丙氧基C-O键的机理-

• 发表时间: 2009
• 作者: Shinji Tanaka;Tomoaki Seki;Masato Kitamura
• 通讯作者: Masato Kitamura

不斉合成触媒用配位子、及びそれを用いたα-アルケニル環状エーテル類の製造方法

不对称合成催化剂用配体及使用其制备α-烯基环醚的方法

• 发表时间: 2009

ω-ヒドロキシアリルアルコール類の触媒的不斉環化

ω-羟基烯丙醇的催化不对称环化

• 发表时间: 2010
• 作者: 関知昭;田中慎二;北村雅人
• 通讯作者: 北村雅人

Catalytic Asymmetric Dehydrative Cyclization of ω-Hydroxy Allyl Alcohols

ω-羟基烯丙醇的催化不对称脱水环化

• 发表时间: 2010
• 作者: Tomoaki Seki;Shinji Tanaka;Masato Kitamura
• 通讯作者: Masato Kitamura

A Magnetically Separable Heterogeneous Deallylation Catalyst : [CpRu(η^3-C_3H_5)(2-pyridinecarboxylato)]PF_6 Complex Supported-on a Ferromagnetic Microsize Particle Fe_3O_4@SiO_2

一种磁可分离多相脱酰基催化剂:铁磁微米颗粒Fe_3O_4@SiO_2负载的[CpRu(η^3-C_3H_5)(2-吡啶羧基)]PF_6配合物

• 发表时间: 2009
• 期刊: Eur.J.Org.Chem. 6
• 作者: T.Hirakawa;S.Tanaka;N.Usuki;H.Kanzaki;M.Kishimoto;M.Kitamura
• 通讯作者: M.Kitamura