Synthesis of Macrocyclic pi-Conjugated Anthracene-Acetylene Hexamers and Their Functions and Supramolecular Properties

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我々は最近、側鎖に立体的に嵩高い3,5-ビス(2-エチルヘキシルオキシ)フェニル基を有する環状ヘキサ-2,7-(4,5-ジアリール)アントリレンエチニレン1aを合成し、環状6量体1aはπスタック自己会合しないこと、また、1aは環内孔にサイズ特異的に環状p-フェニレン9量体[9]CPPを包接することを見出した。本研究では、様々な側鎖Ar置換基を有する環状ヘキサ-2,7-(4,5-ジアリール)アントリレンエチニレン1ならびにその類縁体を合成し、物性・機能・分子集合性を探求・解明することを目的とした。初年度は、次の３点に焦点を当て研究を実施した。［１］側鎖に立体的に若干嵩高さの小さい環状体1bの性質解明：予備的知見として、環状体1aよりも側鎖に立体的に若干嵩高さの小さい3,5-ジヘキシルオキシフェニル基を有する環状ヘキサ-2,7-(4,5-ジアリール)アントリレンエチニレン1bを合成し、環状体1bは熱力学平衡下でπスタック自己会合二量体を形成することを見出している。今年度は、環状体1bのπスタック自己会合二量体の形成に対する溶媒効果、1bのπスタック自己会合二量体の[9]CPP包接能を明らかにした。［２］環状体1aのブタジイン類縁体2aの合成と性質解明：環状体1aの6つのアセチレン結合のうち対角位置の２箇所をブタジイン結合で置換した環状体2aの合成を達成した。また、環状体2aはサイズ特異的に環状p-フェニレン10量体[10]CPPを包接することを見出した。［３］側鎖に立体障害の小さい環状体1cの合成と性質解明：環状体1aよりも側鎖に立体障害の小さいp-オクチルオキシフェニル基を有する環状ヘキサ-2,7-(4,5-ジアリール)アントリレンエチニレン1cの合成を達成した。そして、環状体1cは非常に強くπスタック自己会合してπスタック自己会合多量体を形成することを見出した。