Synthesis of Macrocyclic pi-Conjugated Anthracene-Acetylene Hexamers and Their Functions and Supramolecular Properties

大环π-共轭蒽-乙炔六聚体的合成及其功能和超分子性质

• 批准号: 22H02062
• 负责人: 小林 健二
• 金额: $ 11.23万
• 依托单位: Shizuoka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-22H02062/
• 关键词: 大環状化合物; パイ共役; アントラセン; 超分子化学; 分子自己集合

我々は最近、側鎖に立体的に嵩高い3,5-ビス(2-エチルヘキシルオキシ)フェニル基を有する環状ヘキサ-2,7-(4,5-ジアリール)アントリレンエチニレン1aを合成し、環状6量体1aはπスタック自己会合しないこと、また、1aは環内孔にサイズ特異的に環状p-フェニレン9量体[9]CPPを包接することを見出した。本研究では、様々な側鎖Ar置換基を有する環状ヘキサ-2,7-(4,5-ジアリール)アントリレンエチニレン1ならびにその類縁体を合成し、物性・機能・分子集合性を探求・解明することを目的とした。初年度は、次の３点に焦点を当て研究を実施した。［１］側鎖に立体的に若干嵩高さの小さい環状体1bの性質解明：予備的知見として、環状体1aよりも側鎖に立体的に若干嵩高さの小さい3,5-ジヘキシルオキシフェニル基を有する環状ヘキサ-2,7-(4,5-ジアリール)アントリレンエチニレン1bを合成し、環状体1bは熱力学平衡下でπスタック自己会合二量体を形成することを見出している。今年度は、環状体1bのπスタック自己会合二量体の形成に対する溶媒効果、1bのπスタック自己会合二量体の[9]CPP包接能を明らかにした。［２］環状体1aのブタジイン類縁体2aの合成と性質解明：環状体1aの6つのアセチレン結合のうち対角位置の２箇所をブタジイン結合で置換した環状体2aの合成を達成した。また、環状体2aはサイズ特異的に環状p-フェニレン10量体[10]CPPを包接することを見出した。［３］側鎖に立体障害の小さい環状体1cの合成と性質解明：環状体1aよりも側鎖に立体障害の小さいp-オクチルオキシフェニル基を有する環状ヘキサ-2,7-(4,5-ジアリール)アントリレンエチニレン1cの合成を達成した。そして、環状体1cは非常に強くπスタック自己会合してπスタック自己会合多量体を形成することを見出した。

I am the closest, side-locked, three-dimensional ring high 3,5-bis (2-bis)-bis (2-bis)-bis (4, 5-bis (4, 5-bis)-bis (4, 5-bis)-bis (4, 5-bis In this study, we investigated the synthesis, physical properties, molecular aggregation and molecular properties of the cyclic compounds with side-locked Ar substituents. At the beginning of the year, the focus of the study was 3 points. [1]The properties of the ring 1b in the side lock are explained: The results show that the ring 1a is composed of a number of molecules in the three-dimensional space, and the ring 1b is composed of a number of molecules in the three-dimensional space. In this year, the solvent effect of the formation of the ring 1b and the ring 1b and the CPP inclusion energy of the ring 1b and the ring 1b are disclosed. [2]The synthesis and properties of ring 1a and ring 2a are explained as follows: the synthesis of ring 1a and ring 2a is achieved by replacing the two rings at the opposite angle positions. The ring body 2a has a special ring p-10. The CPP is encapsulated. [3]The synthesis and properties of ring 1c with side-locked stereo-barrier are explained. The synthesis of ring 1c with side-locked stereo-barrier stereo-barrier Therefore, it can be seen that the annular body 1c is very strong enough to form a plurality of bodies where the π σ σ ά κ meets itself.

项目成果

環状ヘキサ-2,7-(4,5-ジアリール)アントリレンエチニレン誘導体のπ-スタック自己会合二量体の形成および[9]CPP包接における溶媒効果

溶剂对 π 堆积自缔合二聚体形成和环状六-2,7-(4,5-二芳基)亚苯乙烯基衍生物的 [9]CPP 包合物的影响

• 发表时间: 2022
• 作者: 稲葉 佑哉・猪熊 泰英;永島広大・河合信之輔・茅原栄一・山子茂・小林健二
• 通讯作者: 永島広大・河合信之輔・茅原栄一・山子茂・小林健二

環状ヘキサ-2,7-(4,5-ジアリール)アントリレンエチニレン誘導体によるC60@[10]CPPの包接

C60@[10]CPP 与环状六-2,7-(4,5-二芳基)蒽醌亚乙炔基衍生物的包合

• 发表时间: 2022
• 作者: Yuna Satoh;Yuta Kudoh;Ko Furukawa;and Yoshihiro Matano;米谷樹・新堀佳紀・三井正明・茅原栄一・山子茂・小林健二
• 通讯作者: 米谷樹・新堀佳紀・三井正明・茅原栄一・山子茂・小林健二

テトラキス(m-ピリジルアゾフェニル)キャビタンドとテトラキス(6-ドデシル-3-ピリジル)ポルフィリンとPdCl2から成る配位結合分子集合カプセルの形成と性質

由四(间吡啶基苯基)空配体、四(6-十二烷基-3-吡啶基)卟啉和PdCl2组成的配位分子组装胶囊的形成和性质

• 发表时间: 2022
• 作者: Tonami Takayoshi;Nakano Masayoshi;Kishi Ryohei;Kitagawa Yasutaka;Kilingaru I. Shivakumar,Yuki Ide,Yasuhide Inokuma;高橋奏仁，松野太輔，池本晃喜，磯部寛之;梅宮亜香音・俣野善博;笠原小鈴・小林健二
• 通讯作者: 笠原小鈴・小林健二