放射状水素結合部位を有する6置換ベンゼンの分子集合性と有機ゼオライトへの展開

具有径向氢键位点的6-取代苯的分子组装及有机沸石的开发

• 批准号: 13031006
• 负责人: 小林 健二
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Shizuoka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13031006/
• 关键词: 水素結合; ベンゼン; 分子集合体; アミド基; 結晶; ゼオライト; 多孔質; らせん

第1級アミド基を有するヘキサキス(4-カルバモイルフェニル)ベンゼン1が、再結晶条件(ゲスト分子)に応じて、相互貫入しない3種類の3次元水素結合ネットワーク結晶を形成することを見出した。1・12(DMSO):多孔質3次元水素結合ネットワーク:この水素結合ネットワークの特徴は、アミド基のanti-NHに基づくCatemer様式である。c-軸に沿ってホストの6つのアミド基がそれぞれ同番号同士で6種のカテマー型1次元水素結合ネットワーク鎖を形成することにより、結晶全体として多孔質3次元水素結合ネットワーク構造を形成していた。従って、この3次元水素結合ネットワークは、c-軸に沿った2種類のチャンネルとab-面に平行な1種類のチャンバーを有し、今回の結晶構造の中では最も多孔質であった(ホスト充填率34.7%、空隙容量0.946mL/g)。1・(H_2O):ラセン型3次元水素結合ネットワーク:この水素結合ネットワークの特徴は、アミド基のDimer-Catemer様式である。左巻きM-ヘリカルカテマー水素結合鎖と右巻き逆平行P-ヘリカルカテマー水素結合鎖がヘリカルターン部位でCyclic Dimerを形成して集合し、ラセン型2次元水素結合ネットワーク鎖を形成し、さらにラセン型2次元水素結合ネットワーク鎖同士がCatemer様式により水素結合し、結晶全体として興味深いラセン型3次元水素結合ネットワーク鎖を形成していることがわかった。1・6(nPrOH):多孔質3次元水素結合ネットワーク:この水素結合ネットワークの特徴はアミド基のsyn-NHに基づくCyclic Dimer様式である。まず、6つのアミド基のうち4つが、bc-面内でCyclic Dimerによって多孔質2次元水素結合ネットワークシートを形成している。一方、残り2つのアミド基は、前後の隣接水素結合ネットワークシートに属してb-軸に沿って1周期分スライドしたホストのアミド基とCyclic Dimerによってab-面内で水素結合し、1次元水素結合ネットワークテープを形成していた。よって、bc-面に平行な多孔質2次元水素結合ネットワークシート同士は、互いにスライドすることなくa-軸に沿って積層し、かつ、ab-面内での1次元水素結合ネットワークテープによってリンクし、結晶全体としては、a-軸に沿って三角柱様のチャンネルを有する多孔質3次元水素結合ネットワークを形成していた(ホスト充填率40.8%、空隙容量0.729mL/g)。このようにして、アミドホスト1の3次元水素結合ネットワーク構造の多様性は、分子配向およびベンズアミド部位と母核ベンゼン部位の成す2面角の微妙な変化に加え、ゲスト分子とホストアミド基の酸素原子の水素結合アクセプター性(PrOH<RCONH_2<DMSO)、および、ホストのアミド水素の水素結合ドナー性(anti-NH <syn-NH)との相関に由来することがわかった。

The first order of crystallization has three kinds of three-dimensional water-element combination and crystallization conditions (4-element combination). 1·12(DMSO): Porous three-dimensional water-element binding mechanism: characteristic of water-element binding mechanism, anti-NH radical Catemer model. The 6-dimensional structure along the c-axis is composed of 6 kinds of crystals, 1-dimensional structure, 3-dimensional structure and 3-dimensional structure. In the crystal structure of the present time, the most porous material (34.7% filling rate, 0.946mL/g void capacity) is obtained. 1.(H_2O): 3-D water-element binding model. Left circle M-color: water element binding lock; right circle antiparallel P-color: water element binding lock; color: water element binding lock. Crystallization of all kinds of deep flavor, three-dimensional water element combination, formation of lock 1·6(nPrOH): Porous three-dimensional water-element binding life: This water-element binding life is characterized by the syn-NH-based Cyclic Dimer formula. 6-dimensional Cyclic Dimer is formed in porous two-dimensional water element binding matrix. One side, two side, two The porous two-dimensional water-element binding process is parallel to the b-plane and forms along the a-axis and the one-dimensional water-element binding process is parallel to the b-plane and forms along the a-axis and the three-dimensional water-element binding process is parallel to the b-plane and forms along the a-axis and the triangular prism.(filling ratio 40.8%, void capacity 0.729 mL/g). The structure diversity, molecular orientation, molecular orientation,(PrOH<RCONH_2<DMSO),

项目成果

K.Kobayashi, E.Koyama, C.Kono, K.Namatame, K.Nakamura, N.Furukawa: "Evidence for Intermolecular Interaction between Sulfonium and Sulfide Sulfur Atoms and Its Application to Synthesis of Cyclic Bis(disulfide) Dimer"Journal of Organic Chemistry. 66巻. 2085-

K.Kobayashi、E.Koyama、C.Kono、K.Namatame、K.Nakamura、N.Furukawa：“锍与硫化物硫原子之间分子间相互作用的证据及其在环状双（二硫化物）二聚体合成中的应用”期刊有机化学。第 66 卷。2085-

K.Kobayashi, H.Izawa, K.Yamaguchi, E.Horn, N.Furukawa: "Macrocyclic Multi-Telluranes with Hypervalent Te-O Apical Linkages"Chemical Communications. 16号. 1428-1429 (2001)

K.Kobayashi、H.Izawa、K.Yamaguchi、E.Horn、N.Furukawa：“具有超价 Te-O 顶端键合的大环多地烷”，《化学通讯》第 16 期。1428-1429 (2001)

K.Kobayashi, K.Tanaka, H.Izawa, Y.Arai, N.Furukawa: "Syntheses and Properties of Ditelluroxanes and Oligochalcogenoxanes : Hypervalent Oligomers with Te-O Apical Linkages in the Main Chain"Chemistry-A European Journal. 7巻. 4272-4279 (2001)

K.Kobayashi、K.Tanaka、H.Izawa、Y.Arai、N.Furukawa：“二特鲁氧烷和寡硫属氧烷的合成和性质：主链中具有 Te-O 顶端连接的超价低聚物”化学-欧洲杂志卷。 7.4272-4279 (2001)

K.Kobayashi, T.Shirasaka, K.Yamaguchi, S.Sakamoto, N.Furukawa: "A Hydrogen-Bonded Heterodimeric Molecular Capsule : Solvent-Induced Assembly of Cavitand Tetracarboxylic Acid with Tetrapyridyl Derivatives"Chemical Communications. (印刷中). (2002)

K.Kobayashi、T.Shirasaka、K.Yamaguchi、S.Sakamoto、N.Furukawa：“氢键异二聚分子胶囊：卡维特和四羧酸与四吡啶衍生物的溶剂诱导组装”《化学通讯》2002 年。 ）