スターバースト型ペプチドの不斉有機ゼオライトならびに集積型有機触媒への展開

星爆肽开发成不对称有机沸石和集成有机催化剂

• 批准号: 20655029
• 负责人: 小林 健二
• 金额: $ 2.11万
• 依托单位: Shizuoka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-20655029/
• 关键词: 超分子化学; 分子認識; ペプチド; 水素結合; 有機ゼオライト; 有機触媒

本研究では、ヘキサフェニルベンゼンC_6(C_6H_4-X-p)_6の6カ所末端にペプチドを配したスターバースト型ペプチドを合成し、不斉有機ゼオライトや不斉有機触媒を構築することを目的とした。昨年度合成したHost-(CO_2-Ala)_6、Host-(CO_2-Val)_6、Host-(CO_2-Ala-Val)_6、Host-(CO_2-Val-Ala)_6、Host-(NH-Ala-Val)_6、Host-(NH-Val-Ala)_6に関しては、今年度鋭意単結晶化を検討したが、単結晶化に至らなかった。単結晶化でき多孔性3次元水素結合ネットワークと不斉のチャンネル構造を有することが明らかとなったHost-(NH-Ala)_6、Host-(NH-Val)_6に関しては、今年度、アポホスト結晶を調製し、ラセミゲスト(2-メチルTHF等)をホストに浸漬包接させて、ラセミゲストの光学分割を検討した。しかし、包接ゲストの光学純度は10%未満であり、現在のところ満足する結果は得られていない。L-プロリンならびにその誘導体は、不斉有機触媒として働くことが広く知られている。そこで、C_6(C_6H_4-NH_2-p)_6とtrans-N-Cbz-4-t-ブチルジメチルシリル(TBS)オキシ-L-プロリンを出発物質に用いて、プロリン集積型ホストHost-(NH-Pro-OTBS)_6の合成を行った。本ホストはtrans-4-ヒドロキシ-L-プロリン部位の水酸基をTBS基で保護しているため、極性溶媒のメタノールから非極性有機溶媒のヘキサンまで広範囲に可溶化することがわかった。現在、アルドール縮合反応をモデルに用いて、本ホストの不斉有機触媒能とプロリンの集積効果を検討している。

This study で は, ヘ キ サ フ ェ ニ ル ベ ン ゼ ン C_6 (C_6H_4 - X - p) _6 の end by 6 カ に ペ プ チ ド を match し た ス タ ー バ ー ス ト type ペ プ チ ド を synthetic し, not 斉 organic ゼ オ ラ イ ト や 斉 organic catalyst を not build す る こ と を purpose と し た. Last year synthetic し た Host (CO_2 - Ala) _6, Host (CO_2 - Val) _6, Host - (CO_2 - Ala - Val) _6, Host - (CO_2 - Val - Ala) _6, Host - (NH - Ala - Val) _6, Host - (NH - Val - Ala) _6 に masato し て は and our keen 単 crystallization を beg し 検 た が, 単 crystallization に to ら な か っ た. 単 crystallization で き 3 dimensional porous water element combination ネ ッ ト ワ ー ク と not 斉 の チ ャ ン ネ ル a す を construction る こ と が Ming ら か と な っ た Host (NH - Ala) _6, Host (NH - Val) _6 に masato し て は, recognition, ア ポ ホ ス ト crystal を し modulation, ラ セ ミ ゲ ス ト (2 - メ チ ル THF, etc.) を ホ ス Youdaoplaceholder0 impregnation coating させて, ラセ ラセ ゲスト <s:1> optical segmentation を検 discuss た. <s:1>, the optical purity of the package ゲスト <s:1> is 10%, which is not satisfied であ, and now <s:1> と と ろ ろ is satisfied する. The result is られて られて な な な. L - プ ロ リ ン な ら び に そ の inductor は, not 斉 organic catalyst と し て 働 く こ と が hiroo く know ら れ て い る. そ こ で, C_6 (C_6H_4 - NH_2 - p) _6 と trans - N - Cbz - 4 - t - ブ チ ル ジ メ チ ル シ リ ル (TBS) オ キ シ - L - プ ロ リ ン を に 発 substance use い て, プ ロ リ ン set multiplicative ホ ス ト Host - (NH - Pro - OTBS) _6 の synthetic line を っ た. This ホ ス ト は trans - 4 - ヒ ド ロ キ シ - L - プ ロ リ ン parts の water acid radical を TBS base で protection し て い る た め, polar solvent の メ タ ノ ー ル か ら non-polar organic solvent の ヘ キ サ ン ま で hiroo van 囲 に solubilization す る こ と が わ か っ た. Now, ア ル ド ー ル condensation anti 応 を モ デ ル に with い て, this ホ ス ト の 斉 organic catalyst can not と プ ロ リ ン の set product working fruit を beg し 検 て い る.