ラジカルの直接制御を志向した典型元素カチオン触媒の創製

创建旨在直接控制自由基的典型元素阳离子催化剂

• 批准号: 22H02070
• 负责人: 浦口 大輔
• 金额: $ 11.23万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-22H02070/
• 关键词: 有機触媒; イオン対; ラジカル; 反応制御; 光反応; 有機分子触媒; 光触媒; イオン

ラジカルーラジカル相互作用の利用を念頭に置いた本研究の目的を達成するためには第一に、触媒として働き得る安定性を備えたラジカル分子を開発する必要がある。一般に、分子間相互作用に十分な寿命（安定性）を備えたラジカル種は、アセン類のような拡張したπ系あるいはニトロキシルのようなヘテロ－ヘテロ構造をもつ必要があるとされているが、反応の制御を指向して分子の三次元構造を考える際には、いずれも設計自由度を著しく狭める。この制限の克服を念頭に本研究では、典型元素カチオンを継手として直交するπ系を基本骨格とする以下の二系統の触媒について検討した。①分子内電子移動を伴わない光酸化還元触媒として、一価二座型の有機色素を典型元素カチオンで連結した分子を設計した。中心原子としてはまず、扱い易いホウ素およびケイ素を取り上げた。実際に利用する配位子としては、電子豊富で励起状態において一電子還元剤として振る舞いやすいメチレンビピリジルと、相補的な酸化剤となる8－ヒドロキシキノリンを基本構造とした。配位子と中心元素について網羅的に組み合わせを検討し、複数のカチオン性分子の合成に成功した。また、合成した各分子について分光学的に分析し、基本的な物性情報を収集した。②ビピリジン－ボロニウム錯体を一電子還元することで安定ラジカルが生じるという知見に基づき、一電子供与体となり得る二価二座型置換基をもつスピロ型ボロニウムイオンの合成に取り組んだ。種々の置換基の導入条件を精査することで目的物の生成を確認したが、未だ単離精製に耐える堅牢性を備えた分子の合成には至っていない。

The purpose of this study is to determine the first step of this study, and to use the catalyst to determine the stability of the molecule. In general, the intermolecular interaction has a very long lifetime (stability). In general, the intermolecular interaction has a very long lifetime (stability). In general, the intermolecular interaction has a very long lifetime (stability). In general, the intermolecular interaction has a lifetime (stability). In general, the intermolecular interaction has a lifetime (stability). In general, the intermolecular interaction has a lifetime (stability). In general, the intermolecular interaction has a lifetime (stability). In general, the intermolecular interaction has a lifetime (stability). In general, the intermolecular interaction has a lifetime (stability). In order to overcome the limitations of this study, the typical elements of this study are the direct intersection of the π system, the basic framework of the π system and the catalyst of the second system. The main results are as follows: (1) intramolecular electron transfer is accompanied by phosphoacidification, catalytic acid, one-and two-seat organic pigments, typical elements, electrophosphorescence, phosphoacidification, phosphorescence, phosphoacidizing, phosphorescence, phosphoacidification. The central atom is in the middle of each other, and the central atom is in the center. The international market makes use of the matching seats of the equipment, the rich computers and the rich computers to start the status of the phone. The computer is used for the basic production of the equipment, such as vibration, and acidizing. The central element of the matching unit is the combination of the components of the network, and the number of complex elements has been successfully synthesized. The analysis of optics and the collection of basic materials and temperament reports are used in the synthesis and synthesis of various molecules. 2. Two-seater two-seater equipment is used to synthesize the equipment of the two-seater system. A variety of basic input conditions are used to determine the production of the target substance, which is sensitive to the production of the target substance, and the molecular synthesis of the target substance.

项目成果

有機化学イノベーション（現代化学増刊４７）

有机化学创新（现代化学特别版47）

• 发表时间: 2023
• 作者: Sugiura Shinya;Kubo Takashi;Haketa Yohei;Hori Yuta;Shigeta Yasuteru;Sakai Hayato;Hasobe Taku;Maeda Hiromitsu;山本 尚
• 通讯作者: 山本 尚

Chiral organic ion-pair catalysis for controlling radical ions

用于控制自由基离子的手性有机离子对催化

• 发表时间: 2022
• 作者: Maeda Satoshi;Harabuchi Yu;Hayashi Hiroki;Mita Tsuyoshi;Daisuke Uraguchi
• 通讯作者: Daisuke Uraguchi