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水素結合受容型有機リン触媒の創製と不斉合成反応への利用

氢键接受有机磷催化剂的制备及其在不对称合成反应中的应用

基本信息

批准号：
18037071
负责人：
浦口大輔
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18037071/
关键词：
オニウム塩有機触媒炭素-炭素結合形成リン(IV)有機強塩基

项目摘要

真に有用な高度分子変換に基づく有機合成反応を開拓する上で高活性機能性触媒の開発は急務であり、新規概念に立脚した触媒構造・機能の提案による、従来に無い触媒系構築が待たれる分野である。本研究課題では、近年高い注目を集める水素結合型分子認識能を特徴とする触媒系開発の新たな局面として、リン酸の窒素誘導体であるトリアミノイミノボスホランを機能性部位の中心とする、新規水素結合受容型-Bronsted塩基-触媒の創製を試みた。既存の有機強塩基触媒の代表例であり、アミノ酸の側鎖としてタンパクの分子認識部位となるグアニジン骨格を機能性中心とする人工小分子触媒が平面構造を有し、反応場の制御を指向した分子設計が困難であったのに対し、本ボスホラン系触媒では中心元素であるリンが四面体配座であるがゆえの本質的に立体的な骨格を有しており、多様な触媒構造創出への展開が容易であることに注目して研究を推進した。イミノホスホランの直接的な合成法は汎用性の低いものしか知られていなかったため、前駆体としてボスホニウム塩を経るルートによる合成を採用した。条件検討の結果、最終的に1級アミンと五塩化リンを3級アミン塩基の存在下に混合するのみで、簡便かつ収率良く水素結合供与部位を持つ種々のボスホニウム塩を合成することができた。得られたボスホニウム塩は、溶液中でKOtBuにより脱プロトン化することで目的のイミノボスホランに導き、NMRを用いてその構造を確認した。さらに、得られたイミノホスホランを触媒とする反応系の開発に着手し、モデル反応として取り上げたHenry反応やMichael反応を極めて効率よく促進することを明らかにした。

It is very useful for the high molecular weight base synthesis system to synthesize and develop the highly active functional catalyst for emergency operation, the concept of new regulations, the concept of the catalyst machine, and the availability of the catalyst system. In this study, in recent years, high attention has been focused on the water-based molecular recognition catalyst system to launch a new situation, acid asphyxiate and asphyxiate. The functional part of the functional site is the center, and the new hydrolyzin is combined with the Bronsted base-catalyst. There is a representative example of the existing strong base catalyst system, such as the presence of an artificial small molecule catalyst on the plane of the artificial small molecule catalyst, the anti-market control system, and the control system of the artificial small molecular catalyst. in the center of the functional center, there is an artificial small molecule catalyst in the mechanical center. The central element of the catalyst is the tetrahedron, the coordination of the tetrahedron, the three-dimensional bone lattice, the multi-catalyst, the easy to unfold, the attention, the research, the promotion. Direct synthesis method, low usefulness, low usefulness, and so on. The results of the conditional test and the existence of the most advanced level-1, level-1, level-3, level-3, level-1, level-3, level-3, level-1, level-1, level-3, level-5, level-3, level-5, level-3, level-3, level-5, level-3, level-5, level-3, level-1, level-3, level-3, level-1, level-3, level-1, level-3, level-3 In the solution, the KOtBu was removed from the solution. The purpose was to make the confirmation. The NMR was used to make the confirmation. If you want to make sure that you don't know how to do it, you can use it to make sure that you don't have to start, and you can use the Henry to improve the performance of the Michael.