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典型金属イオンをルイス酸触媒とする完全水中反応の実現と次世代型不斉合成への展開

使用典型金属离子作为路易斯酸催化剂实现完全水下反应并开发下一代不对称合成

基本信息

批准号：
02J01111
负责人：
浦口大輔
金额：
$ 2.3万
依托单位：
Tohoku University (2004)Kyoto University (2002-2003)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2004
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度は、他の高エナンチオ選択的合成反応の開発を目指し、リン酸配位子の構造修飾と、金属陽イオンの最適化を行った。モデル反応としてマンニッヒ反応を用い、これまで有機溶媒中での利用が困難であった基質を視野に入れた反応系の構築を計画して研究に着手したが、現在までのところ従来汎用されるイミンを用いるに留まっている。具体的なリン酸配位子としては、構造修飾の可能性が広いリン酸ジエステルとして、ビナフトール誘導体に代表されるような光学活性ジオールを有するリン酸エステルを種々導入した配位子を合成した。NMRによる複合体形成の確認実験では、これらの配位子は効果的にイミン化合物と錯形成を行うことを明らかにすることができた。実際にこれらの配位子を用いたマンニッヒ反応を、種々の金属イオン前駆体及び金属イオンフリーの条件下で反応を行った結果、驚くべきことに金属イオンの添加なしに反応は速やかに進行し、高い選択性を与えることがわかった。本反応は新規ブレンステッド酸触媒を用いる金属非存在下における高選択的炭素-炭素結合形成反応であり、合成化学的に非常に有用な反応系の創出に繋がると期待される。ブレンステッド酸触媒を用いる不斉合成反応の実現は従来非常に困難と考えられてきたが、本リン酸配位子の利用によりこれまで長年の懸案であった問題点を解決する新たなアプローチ法を提供した。

This year, we are focusing on the development of his high-performance synthetic reactions, the structural modification of linolic acid ligands, and the optimization of metal cations. In the organic solvent, it is difficult to use the matrix, and it is necessary to construct the reaction system. The possibility of structural modification of a specific acid ligand is to synthesize an optically active ligand. NMR confirmed the formation of complex, and the ligand was the result of complex formation. In fact, the ligand is used in the reaction, the metal precursor is used in the reaction, and the metal precursor is used in the reaction. The result is that the metal precursor is used in the reaction, and the reaction is used in the reaction. The new reaction system is very useful for the creation of reaction systems in the absence of metals and highly selective carbon-carbon bonds to form reactions. It is very difficult to realize the synthesis of the acid catalyst. The application of the acid ligand has been pending for many years.