非平衡過程の反応熱解析-速度論的アプローチ-

非平衡过程的反应热分析 - 动力学方法 -

• 批准号: 04215209
• 负责人: 石黒 慎一
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04215209/
• 关键词: 非平衡; 反応熱解析; Deconuo lution; 速度定数; 錯形成反応

化学反応には、ほとんど例外なく熱の発生または吸収がともなう。この熱の発生・吸収は系、すなわち溶媒の温度変化としてとらえることができる。本研究では、反応にともなう温度変化を精密に(0.01mkの精度)測定し、これを解析し、温度変化から熱発生の時間変化を抽出する方法を確立した。これは系の熱応答関数g(t)を決定することにより、反応による温度変化s(t)を測定すれば、熱発生関数h(t)が、各関数のフーリエ変換G(K),S(K),H(K)を用いてH(K)=S(K)/G(K)と表わせることから、H(K)の逆フーリエ変換として決定できることに基づいている。この方法をDeconvolution法と呼ぶ。具体的には、(1)DMFおよびDMA有機溶媒中におけるアルミニウム(III)のクロロ錯体の生成反応、および(2)ビスビピリジンクロロニッケル(II)錯体からトリスビビリジン錯体の生成反応につい解析を行なった。アルミニウム(III)イオンの反応において、DMA中ではDMF中と異なり速い反応ど遅い反応による吸熱がみられた。DMF中ではモノおよびジクロロ錯体の生成があり、これらの生成速度は速い。DMA中では、これらに加えてトリクロロ錯体が生成し、この生成速度が遅いことが判明し、速い反応と遅い反応熱を分離して捉えることができた。さらに遅い反応に関しては、反応速度定数を決定することができた。但し、精度の面でまだ充分とはいえない。精度は長時間にわたる熱平衡温度の一定性に強く依存することが判明した。この研究で、反応熱の速度論明解析のあしがかりができ、今後、生体関連の反応、例れば、タンパク質の変性などの研究にも応用することが可能ではないかと思う。

Chemical reaction, reaction. The temperature of the solvent changes due to heat generation and absorption. In this study, a method for precise (0.01mk accuracy) measurement of temperature variation, temperature analysis, heat generation and time extraction was established. The heat transfer coefficient g(t) of the system is determined by the heat transfer coefficient h (t), and the heat transfer coefficient G(K),S(K),H(K) is determined by the heat transfer coefficient H(K)=S(K)/G(K). This method is called the Deconvolution Method. Specifically,(1)DMF and DMA organic solvent,(III) the formation of complex,(2) the formation of complex,(II) the analysis of complex. In the case of DMF, it is necessary to adjust the temperature of the reaction mixture to the temperature of the reaction mixture. DMF is the fastest way to create an error. DMA in the middle of the body, the speed of the formation of the body, the speed of the formation of the body, the separation of the body. The speed of rotation is determined by the speed of rotation. However, the accuracy of the surface is sufficient. Accuracy is strongly dependent on the stability of thermal equilibrium temperature over time. This research, the speed theory analysis of anti-heat, the future, the biological relationship of anti-heat, example, the quality of the research, the use of anti-heat theory, the possibility of anti-heat analysis.

项目成果

Y.Abe,R.Takahashi,S.Ishiguro,K.Ozutsume: "Solvation and Halogeno Complexation of the Cadmium(II) Ion in Hexamethyphosphoric Triamide" J.Chem.Soc.Faraday Trans.88. 1997-2002 (1992)

Y.Abe、R.Takahashi、S.Ishiguro、K.Ozutsume：“六甲基磷酸三酰胺中镉 (II) 离子的溶剂化和卤素络合”J.Chem.Soc.Faraday Trans.88。

H.Suzuki,S.Ishiguro: "Thermodynamics and Structures of Nickel(II) Chloro Complexes in N,N-Dimethylacetamide" Inorganic Chemistry. 31. 4178-4183 (1992)

H.Suzuki，S.Ishiguro：“N,N-二甲基乙酰胺中镍 (II) 氯配合物的热力学和结构”无机化学。

R.Takahahi,S.Ishiguro: "Thermodynamics and Structure of Thiocyanato Complexes of Yttrium(III) and Lanthanide(III) Ions in N,N-Dimethylformamide" J.Chem.Soc.Faraday Trans.88. 3165-3170 (1992)

R.Takahahi、S.Ishiguro：“N,N-二甲基甲酰胺中钇 (III) 和镧系 (III) 离子的硫氰酸配合物的热力学和结构”J.Chem.Soc.Faraday Trans.88。