高原子価16族元素中間体を経由するカルコゲノカルボン酸誘導体の新合成法開発

通过高价16族元素中间体开发硫属羧酸衍生物的新合成方法

• 批准号: 04217210
• 负责人: 加藤 晋二
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Gifu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04217210/
• 关键词: セレノンチオールエステル; エンセレノラート; セレノアミド; ケテン-Se,S-アセタール; ビスセレノンエステル; セレノカルボニル基; [3,3]-シグマトロピー転位

トリフロロ酢酸存在下、アルキニルセレノアテテート(1)とチオールから新基化合物であるセレノンチオールエステル(2)を合成単離し、その性状を明らかにした。得られた化合物(2)青紫色の液体で、水や熱に対しては比較的安定であるが、酸素に対しては不安定である。化合物(2)のセレノカルボニル基に基づく、n-π遷移は置換基(R^2)が嵩高くなるに従い、即ちエチル、イソプロピル、t-ブチルの順に長波長シフトする。また、セレニウムのケミカルシフトもその順章高滋場シフトする。逆に、その炭素のケミカルシフトはその順で低滋場シフトをする。この結果は、セレノカルボニルカーボンとセレニウムのケミカルシフトがn-π遷移と間与していることを示している。2は第1及び第2アミンと容易に反応し、相当するセレノアミドを高収率で与えた。2を-20℃でリチウムジイシプロピルアミンで処理するとエンセレノラート(3)を生成する。3はハロゲン化アルキル、アシルクロリドなどの求電子試薬で容易にトラップされ、他の方法では得ることが難しいケラン-Se,S-アセタールを定量的に与える。アリルブロミドでトラップされたアセタールは[3,3]-シグマトロピー転位し、新しいセレノンチオールエステルを生成する。また、3はメチルビニルケトンと容易に反応し、Michael付加物を生成した。2をメタクロロ過安息香酸で酸化するとビスセレノンチオールエステルとジセレニドを生成した。【chemical formula】

In the presence of トリフロロ酢 acid, アルキニルセレノアテテート (1) とチオールから new base compound物であるセレノンチオールエステル(2)をsynthetic single separationし,その性を明らかにした. The られた compound (2) was obtained as a bluish-purple liquid, a comparatively stable water-heated に対しては, and an acid compound に対しては which was unstable. Compound (2) のセレノカルボニルyl base づく, n-π migration は substituent (R^2) が婩High くなるに従い, namely ちエチル, イソプロピル, t-ブチルのcisにlong wavelength シフトする.また, セレニウムのケミカルシフトもそのshunzhang gaoshiba シフトする. Inverse に, そのcarbon element のケミカルシフトはそのcis でlow growth field シフトをする.このRESULTは、セレノカルボニルカーボンとセレニウムのケミThe カルシフトがn-π migration is between and the していることをshows している. 2. The 1st and 2nd アミンと is easy to react and has a high yield compared to するセレノアミドを. 2を-20℃でリチウムジイシプロピルアミンでprocessingするとエンセレノラート(3)をgeneratedする. 3はハロゲン化アルキル、アシルクロリドなどの Ask for an electronic test and it’s easy to do it , His method is to obtain the quantitative results of ることがdifficulty and しいケラン-Se, S-アセタールを.アリルブロミドでトラップされたアセタールは[3,3]-シグマトロピー転片し,新しいセレノンチオールエステルをGenerationする.また, 3はメチルビニルケトンとeasy to react, and Michael's additional things are generated. 2をメタクロロPerbenzoic acid acidified するとビスセレノンチオールエステルとジセレニドをgenerated した. 【chemical formula】

项目成果

S.Kato,es al.: "Selenonthiolesters:Isolation and Characterization" J.Am.Chem.Soc.,. 115. (1993)

S.Kato 等人：“硒硫醇酯：分离和表征”J.Am.Chem.Soc.，。