新規カルコゲン-典型元素結合化合物群の系統的な創製と物性の解明

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1. セレノチオカルボン酸重アルカリ金属塩の合成と構造セレノチオカルボン酸カリウム、ルビジウム、セシウム(RCSeSM,M=K,Rb,Cs)を18-Crown Ether付加体として40-65%の収率で合成・単離できた。熱および酸素に対し比較的安定な結晶である。また個体のUV-VisスペクトルおよびX線構造解析からC-Se結合距離は2重結合性を有していることが明らかとなった。2. セレノカルボン酸砒素エステルセレノカルボン酸砒素エステルと二級アミンとの反応から対応するアンモニウム、ジアリールアシンセレノラートが好収率で合成できることを見いだした。X線構造解析からNH-Se間で水素結合を作ることが見いだされた。3. チオ及びセレノカルボン酸希望土類金属錯体の合成と構造チオ及びセレノカルボン酸希土類金属錯体{(RCOS)_3M(thf)_2及びNa(thf)M(RCOS)_4,M=lanthanidemetal)を55-90%の収率で合成・単離できた。熱および酸素に対し比較的安定な結晶である。X線構造解析からCOSおよびCSS基は何れもbidentateとして作用している。反応性は遷移金属錯体としてよりアルカリ金属塩に近いと見られた。