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金属錯体による窒素分子および等電子構造イソニトリルの活性化と反応

金属配合物对氮分子和等电子异腈的活化反应

基本信息

批准号：
04241216
负责人：
伊藤嘉彦
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1992
资助国家：
日本
起止时间：
1992 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

窒素分子はイソニトリルと等電子構造と見なすことのできる構造をしており遷移金属錯体ではイソニトリルは同様のend-onの配位をしている。本研究では遷移金属イソニトリル錯体の反応性の探求を通して窒素分子の活性化の方法を開発しようとするものである。先ず、酢酸パラジウム触媒の存在下、各種のイソニトリルがジシランのケイ素-ケイ素結合間に挿入する反応を見出した。この反応では一級および二級アルキルイソニトリル並びに芳香族イソニトリルの末端炭素がビス-シリル化されるのに対して、三級アルキルイソニトリルだけが反応生成物を与えず未反応であった。次に、三級アルキルイソニトリルの存在下における酢酸パラジウムの触媒作用を調べたところ、ジシランによる末端アセチレンのビス-シリル化反応に特異的な触媒作用を示した。従来より知られるビス-シリル化触媒に比較して格段に優れていた。ジシランとアセチレン部分を同一分子内にもつ基質では、この触媒の特長が一層顕著となる。分子化ビス-シリル化反応によってシリコン置換基を三つ、あるいは四つ有する立体障害の大きいエチレン誘導体が良好な収率で合成された。バラジウム/三級アルキルイソニトリル錯体はさらに有用な触媒作用を有している。オレフィンとジシランの分子間ビス-シリル化反応には全く有効性はなかったが、末端オレフィンとジシラン部分を同一分子内にもたせた基質については優れた触媒作用を有した。これまで分子内および分子間にかかわらずオレフィンのビス-シリル化反応は一般に因難とされるものであっただけに、この発見は重要である。種々の分子内オレフィンのビス-シリル化反応で新規有機ケイ素化合物の合成を達成した。また、これらのビス-シリル化生成物の酸化的処理によって立体選択的ポリオール合成の新ルートを開拓した。

The isoelectronic structure of the molecule is different from that of the metal complex. This study is aimed at exploring the reactivity of the migrating metal molecules and developing methods for activating them. In the presence of a catalyst, a variety of solutions can be found in the element-to-element-binding reaction. The first and the second stage of the reaction are the first and the third stage of the reaction are the second and the third stage of the reaction are the second and the third stage of the reaction are the third and the fourth stage of the reaction. In the presence of secondary and tertiary solutions, the catalytic action of the reaction system is regulated by the catalytic action of the reaction system. In addition to the above, it is possible to improve the quality of the products. The catalyst has a long history, and the catalyst has a long history. The molecular structure of the molecule is characterized by a good synthesis rate of the stereo-barrier inducer. The third stage of the process is the catalytic process. The intermolecular reaction of the two molecules is completely different, and the terminal reaction of the two molecules is different. This is because it is difficult to understand the molecular structure and the molecular structure. The synthesis of new organic compounds was achieved by the reaction of intramolecular molecules of these compounds. The treatment of acidified products and the development of new methods of synthesis of stereoselective compounds