実践的合成プロセスの開発

实用合成工艺的开发

基本信息

批准号：
08245104
负责人：
伊藤嘉彦
金额：
$ 74.05万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至 1998
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08245104/
关键词：
シリルホウ素化反応不斉エポキシ化反応分子内ディールス・アルダー反応 N-トシル-4-ビニリデン-2-オキサゾリジノンタキソールの合成二点配位型チタン系ルイス酸光学活性アリルシランの合成パラジウム(0)イソニトリル錯体 ο-アリリックヒドロキシアミンの〔2,3〕転位ベンジル位の不斉ヒドロキシル化メソ環状エーテルの非対称化による不斉合成タキソ-ル不斉全合成アリルスズとアルデヒドの分子内反応海洋産ポリ環状エーテルの合成キラル金属錯体

项目摘要

(1)立体選択的炭素-ケイ素結合形成反応の開発に関して、Pd,Pt,Ni錯体触媒の使い分けによりオレフィン、アセチレン、ジェン類の立体選択的シリルホウ素化反応に成功した。(2)オレフィン類の不斉エポキシ化反応で新規サレンマンガン錯体触媒を分子設計して合成し、高効率エポキシ化反応を達成した。(3)N-ベンジルヒドロキシアミンによって連絡したジェノフィンとジェンの分子ないディールス・アルダー反応を検討して、高収率で、かつ縮環部が完璧なシスの立体化学をもつ環状化合物の合成に成功した(4)4-位にアレン結合をもつN-トシル-4-ビニリデン-2-オキサゾリジノンが各種オレフィンやアセチレン類と特異な熱環化反応して新規な2-オキサゾリジノン誘導体に変換されることを発見した。(5)二点配位型チタン系ルイス酸を開発してカルボイル基やエーテル酸素の二重活性化の機構を明らかにするとともに、光学活性ビナフトールを基板とする二点配位型チタン触媒を設計、合成した。これを用いて実用的な不斉アリル化反応を開発した。(6)前年に完成したタキソール全合成をさらに改良すると共に、タキソール類縁体の合成を達成した。

（1）关于立体选择性碳硅键形成反应的发展，我们通过使用不同的PD，PT和NI复合物的烯烃，乙酰基烯和Gens成功地进行了立体选择性的甲硅烷基硅烷基反应。（2）通过分子设计通过烯烃的不对称环氧化反应合成了一种新型的锰复合催化剂，从而达到了高效的环氧化反应。（3）我们研究了N-二苯基羟羟酰胺与Genogine和Gen的无分子端反应，并成功合成具有高产率和完美CIS立体化学化学的环状化合物（4），我们发现N-4-甲基-4-乙烯基 - 乙烯基 - 氧化还原蛋白在4--乙烯基蛋白中均为4--氧化固醇蛋白，在4--甲氧基因中均具有4--氧化固醇的氧化固醇。通过与各种烯烃和乙酰烯烯的独特热环化反应衍生。（5）我们开发了一种两点配位钛基的路易斯酸，以阐明羧基和醚氧的双重激活的机制，还设计和合成了两点配位型钛催化剂，具有光学活性的双硫醇作为底物。这被用来发展实用的不对称烯丙基化反应。（6）对紫杉醇的总合成的进一步改进完成了上一年，并实现了紫杉醇类似物的合成。