実践的合成プロセスの開発

实用合成工艺的开发

• 批准号: 08245104
• 负责人: 伊藤 嘉彦
• 金额: $ 74.05万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 1998
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08245104/
• 关键词: シリルホウ素化反応; 不斉エポキシ化反応; 分子内ディールス・アルダー反応; N-トシル-4-ビニリデン-2-オキサゾリジノン; タキソールの合成; 二点配位型チタン系ルイス酸; 光学活性アリルシランの合成; パラジウム(0)イソニトリル錯体; ο-アリリックヒドロキシアミンの〔2,3〕転位; ベンジル位の不斉ヒドロキシル化; メソ環状エーテルの非対称化による不斉合成; タキソ-ル不斉全合成; アリルスズとアルデヒドの分子内反応; 海洋産ポリ環状エーテルの合成; キラル金属錯体

(1)立体選択的炭素-ケイ素結合形成反応の開発に関して、Pd,Pt,Ni錯体触媒の使い分けによりオレフィン、アセチレン、ジェン類の立体選択的シリルホウ素化反応に成功した。(2)オレフィン類の不斉エポキシ化反応で新規サレンマンガン錯体触媒を分子設計して合成し、高効率エポキシ化反応を達成した。(3)N-ベンジルヒドロキシアミンによって連絡したジェノフィンとジェンの分子ないディールス・アルダー反応を検討して、高収率で、かつ縮環部が完璧なシスの立体化学をもつ環状化合物の合成に成功した(4)4-位にアレン結合をもつN-トシル-4-ビニリデン-2-オキサゾリジノンが各種オレフィンやアセチレン類と特異な熱環化反応して新規な2-オキサゾリジノン誘導体に変換されることを発見した。(5)二点配位型チタン系ルイス酸を開発してカルボイル基やエーテル酸素の二重活性化の機構を明らかにするとともに、光学活性ビナフトールを基板とする二点配位型チタン触媒を設計、合成した。これを用いて実用的な不斉アリル化反応を開発した。(6)前年に完成したタキソール全合成をさらに改良すると共に、タキソール類縁体の合成を達成した。

The main results are as follows: (1) the combination of three-dimensional selection of carbon and elemental elements to form a reverse operation, Pd,Pt,Ni wrong-body catalyst makes it possible to achieve success in stereoselective selection, such as stereoscopic selection. (2) the new rules and regulations, the wrong body, the catalyst, the molecular design, the synthesis, the high rate, and the high rate of reaction are not changed. (3) there is a link between the molecules and the molecules, such as the negative reaction, the high frequency, the high rate and the negative effect. The environment department has completed the successful synthesis of environmental compounds in stereo chemistry. (4) 4-position chemical compounds have been successfully synthesized. (4) 4-position compounds have been successfully synthesized. (4) 4-position compounds have been synthesized successfully. (4) 4-position compounds have been successfully synthesized. (4) 4-position compounds have been successfully synthesized. (4) the synthesis of environmental compounds has been successfully completed. (5) the two-point coordination system is used to design and synthesize the two-point coordination catalyst. You can use the same kind of information that you use to make sure that you don't know what to do. (6) the year before last, the year before last, we have completed the complete synthesis of the whole system, and improved the synthesis of materials such as the general system and the general system.

项目成果

M.Kimura: "Pronounced Chem-, Regio-, and Stereo selective [2+2] Cycloaddition Reaction of Allenes toward Alkenes and Alkynes" J.Am.Chem.Soc.119・44. 10869-10870 (1997)

M.Kimura：“艾伦烯对烯烃和炔烃的显着化学、区域和立体选择性 [2+2] 环加成反应”J.Am.Chem.Soc.119・44 (1997)。

Yoshihiko Ito: "New Synthesis of(E)-Allysilanes・with High Enantiopurity via Diastereoselective Intramolecular Bis-silylation of Chiral Allylic Alcohols" J.Am.Chem.Soc.118・12. 3061-3062 (1996)

伊藤义彦：“通过手性烯丙醇的非对映选择性分子内双硅烷化合成高对映体纯度的 (E)-烯丙基硅烷”J.Am.Chem.Soc.118・12 (1996)。

Yoshihiko Ito: "Palladium-tert-Alkyl Isocyanide Catalyzed Intramolecular Bis-silylation of Vicinally Disubstituted Alkenes" J.Organomet.Chem.499. C1-C3 (1995)

Yoshihiko Ito：“钯-叔烷基异氰化物催化邻位二取代烯烃的分子内双甲硅烷基化”J.Organomet.Chem.499。