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複合系の反応制御

复杂系统的反应控制

基本信息

批准号：
01649005
负责人：
伊藤嘉彦
金额：
$ 13.44万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1989
资助国家：
日本
起止时间：
1989 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では金属系からなる複合系および生体複合系を解析し、これに基づいて複合系を設計、構築して有機反応の高次制御を行うもので、次の研究を検討した。1.光学活性フェロセニルホスフィン配位子を分子修飾して導入したアルキルアミノ側鎖とイソシアノ酢酸エステルの相互作用をNMRスペクトルで詳細に調べ、それに基づいてイソシアノメチルスルホンとアルデヒドの不斉銀(I)触媒アルドールを見出した。2.生体系イオンチャンネルのトキシン結合部位を同定するため、Na^+チャンネルと特異的に作用する光反応性μーコノトキシン誘導体の合成を行った。Ca^<++>チャンネルの光ラベルについても検討している。3.金属とヘテロ原子の相互作用を作用する立体化学制御に関してCrCl_2を用いる1,1ージクロロー2ーアルケンとアルデヒドの炭素一炭素結合反応並びにランタナイド金属を用いるαーチオケトンの反応で高立体選択性が達成された。4.固体触媒表面の反応制御を検討するためNbをSiO_2やTiO_2表面にモノマーとして固定化することに成功し、それを用いてエタノールの脱水素反応を行い、温和な条件で脱水素反応する新しい反応pathを認めた。また、NbダイマーのSiO_2表面への固定化についても検討し、Nbモノマー触媒とは異った触媒反応を見出している。5.ニトリル官能基を選択的に活性化することが出来る新規な複合系金属錯体の開発を目ざし、低原子価ルテニウム錯体がニトリルと特異的に配位錯体を形成して、そのαー位CーH結合を強く活性化することを見出した。このルテニウム錯体を触媒を用いてニトリル類のマイケル反応やアルドール反応など有用反応の開発に成功した。

This study is based on the analysis of the metal system and the composite system and the biocomposite system and the complex system of the metal system. It is a combination of design and construction, organic feedback, high-level control, and research. 1. Introduction of optically active fluorochrome ligand and molecular modificationしたアルキルアミノ Side lock とイソシアノ颢 acid エステルのInteraction をN MRスペクトルでDetailsに唹、それに记づいてイソシアノメチルスルホンとアルデヒドの不斉银(I)catalyst アルドールを见出した. 2. The combination of raw system イオンチャンネルのトキシンを同定するため、Na^+チThe specific に effect of ャンネルとするphotoreflective μーコノトキシン inducer is synthesized and performed. Ca^<++>チャンネルの光ラベルについても検问している. 3. The interaction and interaction of metal atoms and the stereochemical production of CrCl_2 using 1,1ージクロロー2ーアルケンとアルデヒドのcarbon-carbon combined reaction and びにランタナイド metal It is achieved by using the high-dimensional selection of high-definition いるαーチオケトンのreflection. 4. Solid catalyst surface reaction control and immobilization of Nb SiO_2 and TiO_2 surface Successful use of いてエタノールの dehydrin reaction を line い, mild conditions で dehydration reaction する新しいタボpath を recognition めた.また、NbダイマーのSiO_2 surface immobilization についても検question し、Nbモノマーcatalyst とはdifferent ったcatalyst reaction 応を见出している. 5. Activation of Nitori functional groups and selection of new rules for complex metal complexes and low-atom にテニThe specific に dislocation を formation して, そのα ー CーH binding を strong く activation することを see the した.このルテニウム catalytic converter and catalytic converterルcounter応やアルドールcounter応など Useful 応の开発に成した.