权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

複合系の反応制御

复杂系统的反应控制

基本信息

批准号：
01649005
负责人：
伊藤嘉彦
金额：
$ 13.44万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1989
资助国家：
日本
起止时间：
1989 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では金属系からなる複合系および生体複合系を解析し、これに基づいて複合系を設計、構築して有機反応の高次制御を行うもので、次の研究を検討した。1.光学活性フェロセニルホスフィン配位子を分子修飾して導入したアルキルアミノ側鎖とイソシアノ酢酸エステルの相互作用をNMRスペクトルで詳細に調べ、それに基づいてイソシアノメチルスルホンとアルデヒドの不斉銀(I)触媒アルドールを見出した。2.生体系イオンチャンネルのトキシン結合部位を同定するため、Na^+チャンネルと特異的に作用する光反応性μーコノトキシン誘導体の合成を行った。Ca^<++>チャンネルの光ラベルについても検討している。3.金属とヘテロ原子の相互作用を作用する立体化学制御に関してCrCl_2を用いる1,1ージクロロー2ーアルケンとアルデヒドの炭素一炭素結合反応並びにランタナイド金属を用いるαーチオケトンの反応で高立体選択性が達成された。4.固体触媒表面の反応制御を検討するためNbをSiO_2やTiO_2表面にモノマーとして固定化することに成功し、それを用いてエタノールの脱水素反応を行い、温和な条件で脱水素反応する新しい反応pathを認めた。また、NbダイマーのSiO_2表面への固定化についても検討し、Nbモノマー触媒とは異った触媒反応を見出している。5.ニトリル官能基を選択的に活性化することが出来る新規な複合系金属錯体の開発を目ざし、低原子価ルテニウム錯体がニトリルと特異的に配位錯体を形成して、そのαー位CーH結合を強く活性化することを見出した。このルテニウム錯体を触媒を用いてニトリル類のマイケル反応やアルドール反応など有用反応の開発に成功した。

In this paper, the analysis, design, construction and high-order control of metal and biological composite systems are discussed. 1. The molecular modification of the optically active ligand is introduced into the molecule, and the interaction between the optically active ligand and the ligand is described in detail in NMR. 2. The synthesis of photo-responsive inducer was carried out by the reaction of Na^++ with the binding site of the biological system. Ca^<++> 3. The interaction of metal atoms is related to the stereochemical control of CrCl_2. The carbon-carbon bond reaction of CrCl_2 is related to the stereochemical control of CrCl_2. 4. The surface reaction of solid catalyst was successfully immobilized on SiO_2 and TiO_2 surfaces. The reaction path of dehydration was successfully identified under mild conditions. Immobilization of SiO_2 on the surface of Nb, Nb, Mo, Mo 5. The activation of the selected functional groups in the new complex metal complexes was investigated. The formation of low atom complex metal complexes was investigated. The formation of specific ligand dislocations was investigated. The activation of α-site C-H binding was investigated. The development of the reaction system was successfully carried out in the presence of the catalyst.