複合系の反応制御

复杂系统的反应控制

基本信息

批准号：
02231104
负责人：
伊藤嘉彦
金额：
$ 15.87万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1990
资助国家：
日本
起止时间：
1990 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1。イオンチャンネルの化学構造に関して、Na^+チャンネル分子中のトキシン結合部位をイモ貝毒・μーコノトキシンなどをリガンドとする試薬でラベルすることに成功し、これに基づいて電気ウナギNa^+チャンネルの結合部位の構造が推定された。2。固体触媒の原子レベルでの設計と触媒反応の開発に関して、シリカジェル担体上に固体触媒の反応サイトを原子レベルでNb1個から2個に設計することにより、その反応性が酸性から塩基性に逆転する例を見出した。また、アルミナに固定した[Ca(II)]_4/Al_2O_3触媒の設計によりNOとCOの同時除去法を開発した。3。均一系遷移金属錯体触媒による選択的反応の開発(1)酵素Pー450の鉄ーオキソ中間体に対応する活性種をルテニウム錯体過酸化物複合系によりシミュレ-トすることに成功した。特に、生合成型のアミンのαー位酸化は有用である。βーラクタムの酸化でアセトキシ基が導入され、カルバペネムなど重要医薬品の合成に利用される。(2)イソニトリル錯体複合系の制御により、1,2ージイソシアノベンゼン類のリビング重合を見出した。複素芳香族キノキサリン骨格を形成しつつ重合し、生成するポリ(2,3ーキノキサリン)はヘリックス構造をとることが明らかにされた。(3)ランタナイド金属錯体による立体化学制御に関して、光学活性2ーアシルー1,3ーオキサチアンと有機金属化合物の相互作用を活用することにより、ランタナイド系イッテルビウム有機金属試薬では有機リチウムやマグネシウムの場合と全く逆の立体選択性を与えた

1。关于离子通道的化学结构，我们成功地使用了使用配体（例如马铃薯贝类毒药和μ-持续毒素）的试剂标记Na^+通道分子中的毒素结合位点，并根据此基础，估计了电 - eel Na^+通道的结合位点的结构。 2。关于固体催化剂的原子水平设计和催化反应的发展，我们找到了一个例子，在该例子中，在硅胶载体上，在原子水平从1到2 NB设计了固体催化剂的反应位点，从而将它们的反应性从酸性逆转到碱性。此外，通过设计[CA（ii）] _ 4/al_2O_3催化剂固定在氧化铝上的[CA（ii）] _ 4/al_2o_3开发了同时删除NO和CO。 3。通过均质过渡金属复合物催化的选择性反应的发展（1）我们成功地模拟了使用ruthenium comploce氧化物复合物系统的酶P-450的铁氧中间体的活性物种。特别是，生物合成胺的α-位氧化很有用。 β-内酰胺的氧化引入了乙酰毒性基团，用于合成重要药物（例如碳青霉）。（2）通过控制异构体复合物系统的控制，发现了1,2二异氰酸苯烯的生存聚合。据透露，由聚合形成异源奎诺克斯氨基骨架的聚合形成的聚（2,3- Quinoxaline）具有螺旋结构。（3）通过利用光学活跃的2-乙基1,3-氧化物和有机金属化合物之间的相互作用，关于灯笼金属络合物的立体化学对照，灯笼的lanthanide ytterbium有机金属试剂提供的立体选择性与有机石和镁完全相反。