複合系の反応制御

复杂系统的反应控制

• 批准号: 02231104
• 负责人: 伊藤 嘉彦
• 金额: $ 15.87万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-02231104/
• 关键词: イオンチャンネルの化学構造; 固体触媒の原子設計; 均一系遷移金属の触媒作用; ルテニウム錯体触媒; パラジウム・イソニトリル錯体; イソニトリルの重合; ランタナイド金属試薬

1。イオンチャンネルの化学構造に関して、Na^+チャンネル分子中のトキシン結合部位をイモ貝毒・μーコノトキシンなどをリガンドとする試薬でラベルすることに成功し、これに基づいて電気ウナギNa^+チャンネルの結合部位の構造が推定された。2。固体触媒の原子レベルでの設計と触媒反応の開発に関して、シリカジェル担体上に固体触媒の反応サイトを原子レベルでNb1個から2個に設計することにより、その反応性が酸性から塩基性に逆転する例を見出した。また、アルミナに固定した[Ca(II)]_4/Al_2O_3触媒の設計によりNOとCOの同時除去法を開発した。3。均一系遷移金属錯体触媒による選択的反応の開発(1)酵素Pー450の鉄ーオキソ中間体に対応する活性種をルテニウム錯体過酸化物複合系によりシミュレ-トすることに成功した。特に、生合成型のアミンのαー位酸化は有用である。βーラクタムの酸化でアセトキシ基が導入され、カルバペネムなど重要医薬品の合成に利用される。(2)イソニトリル錯体複合系の制御により、1,2ージイソシアノベンゼン類のリビング重合を見出した。複素芳香族キノキサリン骨格を形成しつつ重合し、生成するポリ(2,3ーキノキサリン)はヘリックス構造をとることが明らかにされた。(3)ランタナイド金属錯体による立体化学制御に関して、光学活性2ーアシルー1,3ーオキサチアンと有機金属化合物の相互作用を活用することにより、ランタナイド系イッテルビウム有機金属試薬では有機リチウムやマグネシウムの場合と全く逆の立体選択性を与えた

1. イ オ ン チ ャ ン ネ ル の chemical structure に masato し て, Na ^ + チ ャ ン ネ ル molecule の ト キ シ ン combining site を イ モ bei poison, mu ー コ ノ ト キ シ ン な ど を リ ガ ン ド と す る try 薬 で ラ ベ ル す る こ と に successful し, こ れ に base づ い て electric 気 ウ ナ ギ Na ^ + チ ャ ン ネ ル の combining site の tectonic が presumption さ れ た. 2 Solid catalyst の atomic レ ベ ル で の と catalyst design against 応 の open 発 に masato し て, シ リ カ ジ ェ ル on に solid catalyst supporter の anti 応 サ イ ト を atomic レ ベ ル で Nb1 a か ら 2 に design す る こ と に よ り, そ の anti 応 が acid か ら salt basic に inverse planning す を る cases show the し た. ま た, ア ル ミ ナ に fixed し た / Ca (II) _4 / Al_2O_3 catalyst の design に よ り NO と CO の を removal method at the same time open 発 し た. 3 Homogenous system migration misprinted metal catalyst に よ る sentaku reverse 応 の open 発 P (1) enzyme ー 450 の iron objects ー オ キ ソ intermediates に 応 seaborne す る activity of を ル テ ニ ウ ム acidification passes misprinted content composite system に よ り シ ミ ュ レ - ト す る こ と に successful し た. It is particularly useful for に, biosynthetic molding of ア ア, ア, <s:1>, α, and <s:1> acidification of the である position. Beta ー ラ ク タ ム の acidification で ア セ ト キ シ base が import さ れ, カ ル バ ペ ネ ム な ど important medical 薬 の synthesis に using さ れ る. (2) イ ソ ニ ト リ ル misprinted composite is の suppression に よ り, 1, 2 ー ジ イ ソ シ ア ノ ベ ン ゼ ン class の リ ビ ン グ overlap を shows し た. Aromatic compound element キ ノ キ サ リ ン bone を form し つ つ overlap し, generate す る ポ リ (2, 3 ー キ ノ キ サ リ ン) は ヘ リ ッ ク ス tectonic を と る こ と が Ming ら か に さ れ た. (3) ラ ン タ ナ イ ド metal misprinted に よ る three-dimensional system royal に masato し て, optical activity 2 ー ア シ ル ー 1, 3 ー オ キ サ チ ア ン と organic metal compounds の interaction を use す る こ と に よ り, ラ ン タ ナ イ ド department イ ッ テ ル ビ ウ ム organic metal try 薬 で は organic リ チ ウ ム や マ グ ネ シ ウ ム の occasions と solid く inverse の sentaku を And えた

项目成果

Y.Hatanaka: "Synthesis of μーConotoxin GIIIA:A Chemical Probe for Sodium Channels" Chem.Pharm.Bull.38. 236-238 (1990)

Y.Hatanaka：“μ-芋螺毒素 GIIIA 的合成：钠通道化学探针”Chem.Pharm.Bull.38（1990）。

Y.Ito: "New living Polymerization of 1,2ーDiisocyanoarenes via(Quinoxalinyl)palladium ComplexesーSynthesis of Poly(2,3ーquinoxaline)" J.Am.Chem.Soc.112. 6446-6447 (1990)

Y.Ito：“通过(喹喔啉基)钯配合物进行1,2－二异氰基芳烃的新活性聚合－聚(2,3－喹喔啉)的合成”J.Am.Chem.Soc.112 (1990)。

O.Fujimura: "Stereoselective Construction of Quaternary Carbons by the Reaction of Aldehydes with Allylic Chromium Reagents Prepared from 1,3ーDiene Monoepoxides and CrCl_2" J.Org.Chem.55. 1705-1706 (1990)

O.Fujimura：“通过醛与由 1,3-二烯单环氧化物和 CrCl_2 制备的烯丙基铬试剂反应立体选择性构建季碳”J.Org.Chem.55 (1990)。

S.ーI.Murahashi: "TungstateーCatalyzed Oxidation of Tetrahydroquinolines with Hydrogen Peroxide:A Novel Method for the Synthesis of Cyclic Hydroxamic Acids" J.Org.Chem.55. 1744-1749 (1990)

S.-I.Murahashi：“钨酸盐催化的四氢喹啉与过氧化氢的氧化：一种合成环状异羟肟酸的新方法”J.Org.Chem.55（1990）。

K.Asakura: "Extended Xーray Absorption Fine Structure Studies on the Structure Change of the Al_2O_3ーAttached[Co^<II>]_4 Catalyst during a CO Oxidation Reaction" J.Phys.Chem.93. 4213-4218 (1989)

K. Asakura：“CO 氧化反应过程中 Al_2O_3 附着的 [Co^<II>]_4 催化剂的结构变化的扩展 X 射线吸收精细结构研究”J.Phys.Chem.93 (1989)。 ）