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前・後周期混合金属クラスターによる小分子の高効率変換系の構築

利用前后周期混合金属团簇构建小分子高效转化系统

基本信息

批准号：
05225226
负责人：
北川進
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Tokyo Metropolitan University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

金属クラスターは単核錯体に比べて複数の金属イオンの協同効果にもとずく立体的、及び電子的相互作用により、CO_2等のような小分子基質の酸化還元反応に於て特異的な反応場を与え得ると考えられる。特にルイス酸性度の異なる前周期遷移金属と後周期遷移金属から構成された前・後周期混合金属クラスターは小分子の活性化反応に対して高活性な反応場を形成することが期待される。低原子価のバナジウムイオンは酸素原子に対して高い親和性を持ち、また小分子有機基質に対して高い還元反応性を有する。これまでに混合金属クラスターの前周期金属ユニットとして多様な架橋配位子で連結された種々のバナジウム二核錯体を合成しその構造決定を行った。実際の合成は3価のバナジウム錯体、VCl_3(thf)_3と配位子をTHF中、あるいはアセトニトリル中で反応させて行った。架橋配位子にはクロラニル酸(H_2ca)、ジヒドロキシベンゾキノン(H_2dhbq)、シュウ酸(H_2ox)、ジチオオキサミド(H_2dto)等を用いた。得られた二核錯体は全てほぼ完全に平面構造を維持しておりバナジウム(III)イオンのdpi軌道が配位子のppi軌道と強く相互作用している。用いた架橋配位子のうち、ca^<2->及びdhbq^<2->配位子はそれ自体が酸化還元活性であり、実際にこれらの配位子で架橋された二核錯体は金属イオンとキノン型配位子が共に酸化還元反応に酸化した特異的な酸化還元反応性を示した。また、ox^<2->やdto^<2->を架橋配位子に持つ二核錯体はバナジウム間距離が極めて短くなっており、金属間に直接相互作用のあることが示された。

The chemical reactions of metals are more complex than that of metals in coordination with the results of stereoscopic and electron interaction experiments, such as CO_2 and so on. The acidification of small molecules has an important effect on the anti-chemical field and the performance of the system. In particular, the acidity, ac The low-atomic molecular weight has high molecular weight, the high molecular weight and the high molecular weight. This is due to the combination of metal mixtures in the pre-cycle cycle, multi-rack coordination, multi-carrier, multi-rack, multi-rack, multi- The world synthesizes the wrong body, VCl_3 (thf) _ 3 "ligand" THF, and reverses the "row" in the "synthesis". Please use H_2ca, H_2dhbq, H_2ox, H_2dto and so on. The whole system of the binuclear fault body can be fully constructed in the plane to maintain the interaction between the two dpi channels (III) and ppi channels. Use the ligand ligands such as DHBQ ^ & lt;2-> and dhbq ^ & lt;2-> to autologous acidizing, to acidify the meta-active ligand, to the binuclear ligand, to the metal ligand, to the binuclear ligand, to co-acidize the ligands, and to show the acidizing properties of the ligands. The binuclear, ox^ & lt;2-> dto^ & lt;2-> rack attachments hold the binuclear error body, the distance, the direct interaction, the direct interaction and the distance between the two cores.