利用前后周期混合金属团簇构建小分子高效转化系统-猫眼课题宝

利用前后周期混合金属团簇构建小分子高效转化系统

批准号：

05225226

负责人：

北川進

金额：

$1.15万

依托单位：

Tokyo Metropolitan University

依托单位国家：

日本

项目类别：

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

财政年份：

1993

资助国家：

日本

项目状态：

已结题

起止时间：

1993 至 --

来源：

https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05225226/

关键词：

バナジウム錯体二核錯体金属クラスター架橋配位子金属間相互作用

项目摘要

项目成果

北川進的其他基金

相似基金

相关文献

中文摘要

翻译

点击翻译按钮获取中文摘要

英文摘要

金属クラスターは単核錯体に比べて複数の金属イオンの協同効果にもとずく立体的、及び電子的相互作用により、CO_2等のような小分子基質の酸化還元反応に於て特異的な反応場を与え得ると考えられる。特にルイス酸性度の異なる前周期遷移金属と後周期遷移金属から構成された前・後周期混合金属クラスターは小分子の活性化反応に対して高活性な反応場を形成することが期待される。低原子価のバナジウムイオンは酸素原子に対して高い親和性を持ち、また小分子有機基質に対して高い還元反応性を有する。これまでに混合金属クラスターの前周期金属ユニットとして多様な架橋配位子で連結された種々のバナジウム二核錯体を合成しその構造決定を行った。実際の合成は3価のバナジウム錯体、VCl_3(thf)_3と配位子をTHF中、あるいはアセトニトリル中で反応させて行った。架橋配位子にはクロラニル酸(H_2ca)、ジヒドロキシベンゾキノン(H_2dhbq)、シュウ酸(H_2ox)、ジチオオキサミド(H_2dto)等を用いた。得られた二核錯体は全てほぼ完全に平面構造を維持しておりバナジウム(III)イオンのdpi軌道が配位子のppi軌道と強く相互作用している。用いた架橋配位子のうち、ca^<2->及びdhbq^<2->配位子はそれ自体が酸化還元活性であり、実際にこれらの配位子で架橋された二核錯体は金属イオンとキノン型配位子が共に酸化還元反応に酸化した特異的な酸化還元反応性を示した。また、ox^<2->やdto^<2->を架橋配位子に持つ二核錯体はバナジウム間距離が極めて短くなっており、金属間に直接相互作用のあることが示された。

期刊论文(2)

专著(0)

科研奖励(0)

会议论文

M.Kondo 他4名: "Crystal and Molecular Structures of an Oxovanadium(IV)Complex Chelated by Bipyridyl Sulfide" Acta.Cryst.C.(1994)

M.Kondo 和其他 4 人：“联吡啶硫醚螯合的氧钒 (IV) 络合物的晶体和分子结构”Acta.Cryst.C.(1994)

DOI： --

发表时间：

期刊：

影响因子： --

作者：

[]