フラーレンの化学反応と電子材料への応用

富勒烯的化学反应及其在电子材料中的应用

• 批准号: 06224209
• 负责人: 野上 隆
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: The University of Electro-Communications
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06224209/
• 关键词: C_<60>; 酸素付加; ベンザイン付加; 結晶構造解析; ジハロカルベン; マススペクトル; 付加反応; スピンラベル

C_<60>の付加反応を調べた。C_<60>とメタクロロ過安息香酸との反応で、C_<60>に酸素原子が付加することを見いだした。酸素2付加体を単離し、その^<13>C-NMRスペクトルから、生成物はCs対称性をもつことを明らかにした。これには3つの候補がある。C_<60>とo-ジメトキシベンザインとの1:1付加体の単結晶を作成し、結晶構造解析を行なった。ベンザインはC_<60>の6員環・6員環縮合部分に付加して、シクロブタン環を形成することを証明した。付加したC_<60>部分のC-C結合距離は1.645Åと異常に長いことがわかった。この研究はC_<60>の2+2環化付加反応生成物の結晶構造解析の最初の成功例である。C_<60>誘導体のスピンラベル分子としての応用、あるいは磁性への展開を念頭に置いて、C_<60>に2、2、6、6-テトラメチルピペリジン-1-オキシルラジカル(TEMPO)が付加した分子を合成した。1:1付加体をマルチ付加体から単離し、各種スペクトルから推定した結果、この分子はC_<60>の5員環・6員環縮合部分に付加し、もとの結合は開いていることがわかった。この分子のCVを測定した結果、還元電位はC_<60>にほぼ近く、C_<60>部分の共役が維持されていることを示した。酸化電位はTEMPOそのものより若干大きく、C_<60>の電子吸引性によると思われる。C_<60>の各種ジハロカルベン1:1付加体を単離し、各種のマススペクトル(FAB、ESI、MALDI、LD)を測定した。フラグメンテーションはLD、FAB、MALDIの順番に大きかったが、ESI法では親イオンピークのみ観測された。LDMSではオリゴマー化がおこり、C_<2n>(2n=122〜132と184〜196)のシグナルが観測された。

C_<60>C_<60>(2) O_(3) O_(4) O_(3) O_(4) O_(5) O_(4) O_(5) O_(4) O_(4) O_(5) O_(4) O_(5) O_(4) O_(4) O_(5) O_(6) O_(4) O_(5) O_(6) O_(7) O_(6) O_(7) O_(8) O_(6) O_(6) O_(7) O_(8) O_(6) O_(6<60>) 2-<13>D NMR spectra show that the product has the same symmetry as Cs. 3. C_<60>o- This <60>paper proves that the condensation of 6-membered ring and 6-membered ring of C_(10) is necessary to form a new ring. C_<60>part of the C-C junction distance is 1.645 The <60>initial successful case of crystal structure analysis of C_2+2 cyclization reaction product was studied. C_<60>(2), C_<60>(2), C_(6), C_(2), C_(2 1:1 Addition <60>of the 5-membered ring and 6-membered ring condensation part of the molecule, and the combination of the 5-membered ring and 6-membered ring condensation part. The CV of these molecules was measured, and the reduction <60>potential was determined<60>. Acidification potential is a function of TEMPO and C<60>_electron attraction. C_<60>is a variety of 1:1 In addition to the above, the system can also be used to measure the temperature of LD, FAB and MALDI. LDMS is a simple and easy way to measure C_<2n>(2n=122 ~ 132) and C_ (2n= 184 ~ 196).

项目成果

野上 隆 ほか9人: "Organic Second Order Nonlinear Optical Materials with Transparency in Blue Wavelength Region:Ethylene Derivatives...." Bulletin of the Chemical Society of Japan. 67. 918-923 (1994)

Takashi Nogami 和其他 9 人：“蓝色波长区域具有透明度的有机二阶非线性光学材料：乙烯衍生物......”日本化学会通报 67. 918-923 (1994)。

野上 隆 ほか5人: "Crystal Structures and Electrical Properties of the Radical Salts of Unsymmetrical Denor EOTT (4,5-ethylenedithio...." Journal of Materials Chemistry. 4. 1559-1569 (1994)

Takashi Nogami 和其他 5 人：“不对称 Denor EOTT 自由基盐的晶体结构和电性能（4,5-亚乙基二硫......”材料化学杂志。4. 1559-1569 (1994)

野上 隆 ほか4人: "Synthesis and Characterization of C_<60> Adducts with Benzyne,Dichlorocarbene,Dienes,and Oxygen" Transaction of Material Research Society of Japan. 14B. 1181-1184 (1994)

Takashi Nogami 和其他 4 人：“C_<60> 加合物与苯炔、二氯卡宾、二烯和氧的合成和表征”日本材料研究会 14B 1181-1184（1994 年）。

野上 隆 ほか8人: "Intra- and Inter-Molecular Ferromagnetic Interaction of Transition Metal Complexes Containing Pyrimidine or...." Synthetic Metals. (発表予定).

Takashi Nogami 和其他 8 人：“含有嘧啶或......的过渡金属配合物的分子内和分子间铁磁相互作用”合成金属（待提交）。

野上 隆 ほか5人: "Molecular Ferromagnet,PM〔VO(hfac)_2〕_2 (PM=Pyrimidine,hfac=1,1,1,5,5,5-hexafluoropenta-2,4-dionate),Ferromagnetic...." Chemistry Letters. 685-686 (1994)

Takashi Nogami 等 5 人：“分子铁磁体，PM〔VO(hfac)_2〕_2（PM=嘧啶，hfac=1,1,1,5,5,5-六氟五-2,4-二酮），铁磁.. ..”化学快报。685-686 (1994)