多数の硫黄原子を有するTTF誘導体の合成と錯体の電導性

多硫原子TTF衍生物的合成及配合物的导电性

基本信息

  • 批准号:
    06243213
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.22万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    1994
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    1994 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

メチレンジチオ(2-オキサトリメチレンジチオ)テトラチアフルバレンを成分とするイオンラジカル塩結晶を電気化学的方法で合成した。錯体中のアニオン部には、種々の無機の直線アニオン、正八面体アニオン、正四面体アニオンを用いた。直線アニオンおよび正四面体アニオンの場合は半導体であった。八面体アニオンPF_6^-、AsF_6^-、SbF_6^-、NbF_6^-、TaF_6^-の場合はすべて、高温部で金属的挙動を示し、低温部(22-68K)で非金属に転移した。PF_6^-とAsF_6^-塩の結晶構造は、共にβ型であった。Extended Huckel分子軌道をベースにした強結合近似によるバンド計算では、擬一次元的なフェルミ面を与えた。圧力をかけた状態での伝導度の温度変化を測定するため、圧力セルを作製した。AsF_6^-塩では、7.9kbarの圧力下では上記の非金属転移は抑えられて、2.5Kまで金属状態を維持した。また、これらの実験結果を以前我々が行なった類似ドナー分子、エチレンジチオ(2-オキサトリメチレンジチオ)テトラチアフルバレンのイオンラジカル塩の伝導性と比較した。多数の硫黄原子を有する新規ドナー分子をめざして、ビス(エチレンジチオ)チエノチオフェンとビス(エチレンジチオ)チエノジチインを合成した。1分子中に、前者は6個の、また後者は7個の硫黄原子を有する。それらの分子構造をX線結晶構造解析により決定した。導伝性錯体の開発をめざして、TCNQとDCNQIの部分構造をあわせ持ったアクセプター分子であるN、7、7-トリシアノキノメタンイミンの合成法を確立した。
The chemical composition of the compound is synthesized by electrochemical method. In the case of dislocation, the inorganic straight line, octahedron and tetrahedron are used. A straight line is a tetrahedron. In the case of octahedral PF_6^-, AsF_6^-, SbF_6 ^-, NbF_6 ^-, TaF_6^-, the movement of metals at high temperatures and the movement of nonmetals at low temperatures (22-68K) are shown. PF_6^-AsF_6^- Extended Huckel molecular orbitals are strongly bound to each other. Pressure measurement, conductivity measurement and temperature measurement AsF_6^- In the past, we have conducted similar molecular,(2-), Most of the sulfur atoms have new molecules. One molecule contains six sulfur atoms and seven sulfur atoms. X-ray crystallographic analysis of the molecular structure of the compound was carried out. A method for the synthesis of the molecular structure of TCNQ and DCNQI was established.

项目成果

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