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高配位有機テルル化合物の構造と反応特性

高度配位有机碲化合物的结构和反应性质

基本信息

批准号：
05236205
负责人：
古川尚道
金额：
$ 1.47万
依托单位：
University of Tsukuba
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.炭素配位子を有するテルランと類似カルコゲナンの合成今回合成に成功したのは骨格に2,2^1-ビフェニリレン・ジフェニル基を有する高配位テルラン(1)及び類似カルコゲナン(2),(3)である。化合物(1)はm.p.122-126℃黄色結晶であるが(2),(3)はTHF溶液中-70℃以下で安定に存在することをNMRにより確認した。いずれも加熱または昇温によりカップリング反応が進行した。これらの熱安定性より高配位カルコゲナンの安定性はTe>>Se〜Sと考えられ,既に合成したPh_4X(X=Te,Se,S),ビス(2,2^1-ビフェニリレン)ビフェニル体の安定性と一致した。2.ビス2,2^1-ビフェニリレンテルラン,セレナン,スルフランの反応性とモノオキシテルランの単離,構造のX-線解析ビス(2,2^1-ビフェニリレン)テルラン,-セレナン,-スルフランを各種活性プロトン酸と反応させると容易に1つのビフェニリレン環の開環,カップリング反応による置換ビフェニルが高収率で得られた。フェノールとテルランの反応で得られた中間体のX-線結晶構造解析を行い,新しい[10-Te-4(C3O)]型のテルランであることを明らかにした。セレン,硫黄同族体ではフェノールとの反応は極めて速く中間体は単離できずカップリング生成物のみが得られたが,p-ニトロフェノール等との反応ではテルランと同様の構造を持つ中間体の単離に成功した。3.立体障害を持つジアリール・ジハロおよびジアリール・ジアシロキシテルランの合成と結晶構造ベンゼン環の2,6-位にメチル基を有するテルランの合成を行い,各種の対称,非対称型テルラン[10-Te-4(C2X2)または(C2O2)]を合成した。ジブロモ体のX-線結晶解析より構造はほぼTBP構造であり,2個の臭素がapical位に2,6-ジフェニル基がequatorial位にあることが明らかになった。溶液中での^1H-NMRを測定した結果これらのテルランには回転障壁が存在することが明らかになった。

1. The synthesis of carbon ligands has been successfully carried out in the present study. The synthesis of carbon ligands has been successfully carried out in the present study. The synthesis of carbon ligands has been successfully carried out in the present study. Compound (1) is yellow crystalline at m.p. 122 -126℃ and stable in THF solution at temperatures below-70℃. In the middle of the day, the temperature rises and the temperature rises. The thermal stability of the complex is consistent with that of the complex Ph_4X(X = Te, Se, S), Ph_4X(X=Te, S), Ph_4X(X=Te,Se,S), Ph 2. X-ray analysis of the structure of the structure of the X-ray analysis system.(2,2^1-) The X-ray crystal structure analysis of the intermediate was carried out, and the new [10-Te-4(C3O)] type crystal structure was obtained. The structure of sulfur homologues, such as sulfur homologues, sulfur homologues, sulfur 3. The synthesis and crystal structure of the 2,6-position structure of the stereo barrier ring are carried out in the synthesis of various symmetric and asymmetric structures [10-Te-4(C2X2)] and [C2O2)]. X-ray crystallographic analysis of the crystal structure. The results of ^1H-NMR measurements in solution show that there is a reverse barrier.